靳淳 劉偉（浙江省天正設(shè)計(jì)工程有限公司， 浙江 杭州 310000）

草甘磷生產(chǎn)廢水處理

靳淳 劉偉（浙江省天正設(shè)計(jì)工程有限公司， 浙江 杭州 310000）

草甘膦在我國(guó)還有幾種叫法，分別為鎮(zhèn)草寧、農(nóng)達(dá)、草干膦、膦甘酸，屬于氨基甲撐膦類含有羧酸基的化合物。采用當(dāng)前工藝生產(chǎn)出來(lái)的草甘膦產(chǎn)生的廢水中往往含有各種有機(jī)物質(zhì)，因此，使得廢水往往具有濃度高、對(duì)環(huán)境污染比較嚴(yán)重的特點(diǎn)。因此，本文首先結(jié)合當(dāng)前兩種主要的生產(chǎn)草甘膦工藝所產(chǎn)生的廢水進(jìn)行了研究，在此基礎(chǔ)上對(duì)有效處理該種廢水的方法進(jìn)行了分析。

草甘膦；生產(chǎn)廢水；處理

草甘膦屬于高效、低毒、低殘留、殺草譜廣的滅生性除草劑，具有良好的內(nèi)吸性、傳導(dǎo)性。經(jīng)過(guò)幾十年的發(fā)展，草甘膦已成為世界上應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的農(nóng)藥品種。近幾年，我國(guó)的草甘膦產(chǎn)量一直處于上升狀態(tài)。草甘膦生產(chǎn)廢水具有排放量大、污染物濃度高、毒性大、含鹽量高、難生物降解等特點(diǎn)，對(duì)該廢水的處理是困擾草甘膦生產(chǎn)企業(yè)的難題之一，是該行業(yè)迫切需要解決的共性問(wèn)題。

當(dāng)前生產(chǎn)草甘膦的方法主要有亞磷酸二甲脂工藝合成法、IDA工藝法等。對(duì)于亞磷酸二甲脂工藝合成法來(lái)說(shuō)，每生產(chǎn)一噸的草甘膦便有約十噸的廢水產(chǎn)生，廢水由甲醇廢水和草甘膦母液廢水組成，廢水中主要有甲醇、甘氨酸、三乙胺、多聚甲醛等成分；對(duì)IDA工藝法來(lái)說(shuō)，每生產(chǎn)一噸的草甘膦便有約十六噸的廢水產(chǎn)生，廢水由雙甘膦縮合工序廢水和草甘膦氧化工序廢水組成。以亞磷酸二甲酯工藝合成法為例說(shuō)明，其工藝示意圖及排污節(jié)點(diǎn)如下圖所示：

因此，本文在探討草甘膦生產(chǎn)廢水處理的問(wèn)題中，主要結(jié)合該兩種方法生產(chǎn)的廢水進(jìn)行治理現(xiàn)狀及問(wèn)題、對(duì)策的探討，希望可以為相關(guān)的理論及實(shí)踐研究提供借鑒。

1　草甘膦生產(chǎn)廢水處理現(xiàn)狀及存在問(wèn)題

由于亞磷酸二甲酯合成法生產(chǎn)草甘膦的廢水中含有一些比較容易生化的物質(zhì)，例如甲醇等，可以采用生化處理的方法。在我國(guó)很多該種工藝中，基本上都在采用生化處理的方法，但是需要注意的問(wèn)題是，使用該種方法處理過(guò)的廢水，磷含量依然保持在較高水平。

在IDA工藝法的雙甘膦廢水中，其往往含有濃度較高的有機(jī)膦化合物，這種化合物往往具有較高的生物毒性，且含有的2%一4%甲醛成為生物抑制劑；中間體二乙醇胺及其衍生物屬不易生物降解類物質(zhì)等?？梢钥闯?，廢水中的這些物質(zhì)不僅很難進(jìn)行生物降解，而且對(duì)水質(zhì)還具有很大影響，成為讓許多企業(yè)頭疼的問(wèn)題。

2　草甘膦生產(chǎn)廢水處理技術(shù)

對(duì)草甘膦的生產(chǎn)分析發(fā)現(xiàn)，其利用的原料主要有亞氨基二乙睛、鹽酸、氫氧化鈉、三氯化磷、重金屬催化劑、硫酸亞鐵、二乙醇胺等，其排出的廢水更是含有甲醛、鹽酸、雙甘酸、氯離子和亞磷酸等成分。明顯可以看出，排出的廢水含有較高的磷和氯離子，廢水呈酸性，pH值的數(shù)值接近于1。因此，草甘膦生產(chǎn)的廢水幾乎呈現(xiàn)飽和鹽的狀態(tài)，具有高毒性、高濃度性，有許多事不可生物降解物或?qū)ι镆种莆?，這些都使得對(duì)其治理便的困難重重。草甘膦的廢水不僅可以給環(huán)境帶來(lái)很大的危害，而且也造成了嚴(yán)重的資源浪費(fèi)，這些都和其中的草甘膦及催化劑無(wú)法回收有很大關(guān)系。

因此，下文將對(duì)草甘膦生產(chǎn)廢水的有效處理技術(shù)進(jìn)行探討：

（1）亞磷酸二甲酯工藝草甘膦廢水處理技術(shù) 甲醇塔廢水的可生化性取決于塔效和操作情況，塔效及操作的好，則廢水COD低，生化性較差。由于廢水中含有機(jī)膦，總磷嚴(yán)重超標(biāo)，為了提高可生化性、降低總磷，應(yīng)對(duì)甲醇塔廢水進(jìn)行一級(jí)處理。高濃度廢水一級(jí)處理后具有可生化性，可與低濃度廢水混合（稱綜合廢水）進(jìn)行生化處理，生化裝置同時(shí)考慮脫氮除磷問(wèn)題。

（2）雙甘膦廢水處理技術(shù) 筆者通過(guò)試驗(yàn)并對(duì)多種處理技術(shù)進(jìn)行分析后得知，采用以下工藝最為有效：高濃度廢水二級(jí)沉降收集懸浮狀的雙甘膦；催化水解，使雙甘磷分解成無(wú)機(jī)磷并使之沉淀，同時(shí)去除廢水中的甲醛；A/O生化工藝處理綜合廢水。采用該技術(shù)治理后，廢水中各項(xiàng)有關(guān)污染物指標(biāo)可以達(dá)到綜合污水排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978-96）。

具體來(lái)說(shuō)，先采用清污分流的方法，雙甘膦廢水單獨(dú)收集入高濃度廢水儲(chǔ)池。因廢水中含有懸浮的雙甘膦產(chǎn)品，收集過(guò)程需二級(jí)沉降回收產(chǎn)品。低濃度廢水進(jìn)入低濃度儲(chǔ)池。為便于預(yù)處理及對(duì)生產(chǎn)工藝的控制考核，高濃度廢水在發(fā)生源處收集，預(yù)處理裝置放在生產(chǎn)車間處。然后進(jìn)行催化水解預(yù)處理，預(yù)處理后的廢水便具有了生化的可行性，生化處理紅COD的去除率便可以達(dá)到接近百分之八十，而且可以取得的一定的經(jīng)濟(jì)效果。

3　結(jié)語(yǔ)

綜上所述，草甘膦是目前我國(guó)應(yīng)用比較廣泛的一種農(nóng)藥產(chǎn)品，在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水具有濃度高、毒性大，難以處理的特點(diǎn)，因此，需要結(jié)合不同的工藝方法進(jìn)行分析，而本文采用的幾種廢水處理工藝，不僅在處理效果上，還是在經(jīng)濟(jì)成本上，都有可行之處。

［1］袁志文，宋艷艷.錳鹽沉淀法處理草甘膦廢水的草甘膦回收試驗(yàn)［J］.凈水技術(shù)，2012，01：55-58.

［2］王曉星，黃應(yīng)平，鄒雪，熊俊，劉國(guó)勇，張麗萍.草甘膦廢水有機(jī)污染物的微生物降解［J］.環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2010，08：28-32.