王雨紅，呂艷，農(nóng)敬義，藍姿柳，蔣佳鸞，粟海鋒

（廣西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院廣西高校資源化工應(yīng)用新技術(shù)重點實驗室，廣西 南寧 530004）

引 言

目前，國內(nèi)電解錳工業(yè)廣泛采用二氧化硒作為添加劑，可以顯著提高錳電解的電流效率，并具有良好的抗氧化效果[1]。每生產(chǎn)1 t電解錳需消耗 0.9～2.5 kg的二氧化硒[2]，其中60.7%由產(chǎn)品帶走，22.3%進入陽極泥，17.0%隨錳陽極液帶走[3]。陽極液被送回錳礦浸出工序作為浸出劑循環(huán)使用，經(jīng)壓濾分離后，約85%的硒隨錳渣帶走損失掉，不僅造成硒資源的浪費，而且水溶態(tài)的硒酸鹽及亞硒酸鹽有劇毒，給周邊環(huán)境留下嚴(yán)重的污染隱患[4]。硒的價格昂貴，而中國是一個貧硒國家，硒產(chǎn)品絕大部分依賴于進口。國內(nèi)每年硒消費量約占全球總消費量的60%，其中電解錳行業(yè)是硒最大的需求領(lǐng)域。因此，研究電解錳陽極液中硒的脫除及回收具有重要的經(jīng)濟價值與環(huán)保意義。

近年來，研究溶液中硒的脫除方法主要包括還原沉淀、共沉淀、物理吸附、光催化還原、離子交換法、生化法、萃取法、電化學(xué)法等[5]。其中，共沉淀法適用于原水中的Se(Ⅳ)脫除，但經(jīng)沉淀后的物質(zhì)雜質(zhì)較多，對硒回收不利[6-7]。離子交換法、物理吸附法脫硒過程中，受硫酸根、氯離子及重金屬離子的影響大，且解吸出來的硒溶液濃度不高，缺乏回收價值[8-10]。生物法處理時間長，占地面積大[11-12]。電化學(xué)法、光催化還原法脫硒過程中設(shè)備投資大、能耗高[13-14]。在酸性條件中，還原性物質(zhì)如SO2、鐵粉、鋁粉、鈦粉、亞銅離子等，能夠把溶液中的硒酸鹽和亞硒酸鹽還原成單質(zhì)硒，再通過壓濾或者沉淀可回收硒[15-18]。Ling等[16]采用納米鐵粉處理水中的Se(Ⅳ)，發(fā)現(xiàn)Se(Ⅳ)轉(zhuǎn)移與轉(zhuǎn)化過程經(jīng)擴散、還原、沉積及表面缺陷影響4個步驟，形成Se(Ⅱ)和Se(0)。Sivan等[19]研究了酸性條件下曝氣對鐵粉還原Se(Ⅵ)的作用機理，發(fā)現(xiàn)曝氣可以降低酸耗和污泥的產(chǎn)生量，提高硒的脫除率。Tang等[20]研究了Mn2+、Co2+對鐵粉還原浸出Se(Ⅵ)的促進作用，Se(Ⅳ)及Se(0)為主要產(chǎn)物。

電解錳陽極液成分復(fù)雜，溶液中含有一定量的硫酸、硫酸銨和硫酸錳等物質(zhì)，且硒含量較低（約10 g·m-3），需處理的陽極液量也很大；同時，還要考慮在分離回收硒的過程中不能給陽極液的循環(huán)使用帶入難以脫除的雜質(zhì)，以免影響電解錳的生產(chǎn)。因此，硒的回收難度較大。由于鐵粉具有較強的還原能力，且在脫硒過程中未反應(yīng)掉的鐵粉及Fe2+隨陽極液循環(huán)進入錳礦浸出工序能強化錳礦的浸出。因此，本研究采用鐵粉為還原劑脫除電解錳陽極液中的硒，通過考察攪拌速度、鐵粉用量、硫酸用量、反應(yīng)溫度及反應(yīng)時間等因素對硒脫除速率及鐵粉溶出率的影響，得到脫硒過程的動力學(xué)參數(shù)，并通過XRD及SEM初步分析反應(yīng)機理，其研究結(jié)果可為錳陽極液中硒的回收利用提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和理論指導(dǎo)。

1 實驗材料和方法

1.1 材料

實驗所用電解錳陽極液取自廣西大新某電解錳企業(yè)，其化學(xué)成分見表1。在使用前，對樣品進行過濾去除固體雜質(zhì)。

表1 電解錳陽極液的化學(xué)組成 Table 1 Chemical composition of EM anolyte sample

還原鐵粉（Fe），粒徑為＜0.15 mm，含鐵量大于98%；硫酸（H2SO4），分析純，廣東西隴化工有限公司；二氧化硒（SeO2），分析純，廣東西隴化工有限公司；其他試劑均為分析純，水為去離子水。

1.2 儀器與裝置

主要實驗儀器：Rigaku D/MAX2500 V型X射線衍射儀，日本理學(xué)公司；S-3400N掃描電子顯微鏡（SEM），日本日立公司；JP-303型極譜分析儀，成都儀器廠；S212恒速攪拌器，上海申順生物科技有限公司；DKB-501S超級恒溫水槽，上海精宏實驗設(shè)備有限公司；SHB-Ⅲ循環(huán)水式多用真空泵，鄭州長城科工貿(mào)有限公司；AB104-N電子分析天平，梅特勒-托利多儀器有限公司。

實驗裝置如圖1所示。包括超級恒溫水浴、變頻無級調(diào)速的機械攪拌漿。動力學(xué)實驗在置于水浴中的三口燒瓶中進行。三口燒瓶一側(cè)裝有冷凝管防止水分蒸發(fā)，一口裝有溫度計及取樣器。

圖1 實驗裝置示意圖 Fig.1 Schematic diagram of experimental apparatus

1.3 分析方法

溶液總硒含量采用極譜法測定[21]；鐵含量采用鄰二氮雜菲光度法[21]；硫酸濃度采用酸堿滴定法分析[21]。反應(yīng)后濾渣采用X射線多晶衍射儀（XRD）、掃描電鏡（SEM）分析顆粒形貌、粒度、物相組成。

1.4 實驗方法

動力學(xué)實驗在1000 ml三口燒瓶中進行，取500 ml電解錳陽極液及一定量的硫酸加入到三口燒瓶中，開啟攪拌裝置，待溶液溫度達到設(shè)定值后，加入一定量的還原鐵粉，開始計時，定期取樣分析，測定相應(yīng)時刻溶液總硒濃度CSe及總鐵濃度CFe，計算總硒脫除率ηSe及鐵的溶出率ηFe，其計算公式如式（1）所示。

式中，ηSe/Fe表示總硒脫除率或鐵的溶出率，%；表示硒或鐵的初始濃度，mg·L-1；CSe/Fe表示反應(yīng)到某一時刻溶液中硒或鐵的濃度，mg·L-1。

2 實驗結(jié)果與討論

2.1 攪拌速度的影響

固定溫度為30℃，鐵粉用量100 mg·L-1，研究了不同攪拌速度對硒脫除率和鐵溶出率的影響，結(jié)果如圖2所示。

從圖中可以看出，隨著攪拌速度的增加，硒的脫除率及鐵溶出率不斷增加，當(dāng)攪拌速度在300～600 r·min-1時，兩者變化并不明顯。分析其原因，加大攪拌速度可以促進鐵粉的分散，減少與酸反應(yīng)而結(jié)塊的可能，增加了溶液中、與鐵粉接觸的機會，且增加攪拌強度，液相湍動強度增加，液膜減薄，傳質(zhì)速率增加，反應(yīng)加快。同時可以看出，硒的脫除反應(yīng)在前60 min基本完成，圖2 (b)中鐵粉溶出率以反應(yīng)至第60 min為界限，前60 min主要為鐵與及硫酸的競爭反應(yīng)為主，后期為鐵與硫酸反應(yīng)為主。而在硫酸濃度遠遠大于鐵粉理論反應(yīng)所需酸度的情況下，反應(yīng)120 min后鐵粉溶出率僅達到66%左右，可以推測鐵粉由于硒產(chǎn)物層的包裹而導(dǎo)致酸與鐵接觸不充分[16]，導(dǎo)致溶出過程緩慢。綜上所述，為了消除外擴散的影響，攪拌速度選擇600 r·min-1。

2.2 鐵粉用量的影響

圖2 攪拌速度對脫除過程的影響 Fig.2 Effect of stirring speed on removing process

固定攪拌速度為600 r·min-1，反應(yīng)溫度為 30℃，研究不同鐵粉用量下硒脫除率和鐵溶出率隨時間變化曲線，結(jié)果如圖3所示。從圖3中可以看 出，硒脫除率隨著鐵粉用量增加而增加，且當(dāng)鐵粉用量大于300 mg·L-1時，硒脫除率在很短時間內(nèi)（≤20 min）能達到90%以上，鐵粉用量為400 mg·L-1，反應(yīng)30 min硒脫除率達到100%。由于鐵粉脫除溶液中硒的反應(yīng)主要發(fā)生在鐵的表面[22]，因此，增加鐵粉用量相當(dāng)于增大鐵的表面積，增大了溶液中、與鐵反應(yīng)的機會，因而硒的脫除率也就越高。圖3 (b)中鐵粉溶出率在鐵粉用量大于200 mg·L-1時變化不大，略有下降，在鐵粉用量為50 mg·L-1時，鐵粉溶出率較高，反應(yīng)120 min達到約76%左右，但繼續(xù)延長時間，鐵的溶出率不發(fā)生變化，可以推測鐵粉用量少時，結(jié)塊現(xiàn)象并不明顯，鐵的溶出率高。同時對各反應(yīng)時間點的Fe2+、Fe3+濃度進行檢測，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)過程中Fe3+一直未被檢出，可以推斷該過程還原機理如式（2）～式（6）所示[16,18-19]，少量生成的Fe3+被還原成Fe2+。

圖3 鐵粉用量對脫除過程的影響 Fig.3 Effect of dosage of Fe on removing process

2.3 硫酸用量的影響

固定攪拌速度為600 r·min-1，反應(yīng)溫度為 30℃，鐵粉用量100 mg·L-1。由于錳陽極液中硫酸濃度達到33.10 g·L-1，且含有13.56 g·L-1的錳離子，調(diào)低酸度會造成錳離子的沉降，帶走部分硒，導(dǎo)致結(jié)果不準(zhǔn)確，且陽極液在用于浸出錳礦時要將酸度提高到80 g·L-1[23]，因此本研究主要考慮在錳陽極液本身酸度基礎(chǔ)上添加0～50 g·L-1硫酸，考察硫酸用量對硒脫除率、鐵溶出率影響及余酸隨時間變化，結(jié)果如圖4所示。

從圖4中可以看出，隨著硫酸用量的增加，硒的脫除率不斷下降，且鐵粉的溶出率也有所下降，然而通過檢測不同酸度條件下余酸濃度，發(fā)現(xiàn)余酸的消耗量基本一致，可以推測，由于硫酸的加入，鐵粉顆粒與硫酸分子接觸的機會增大，造成鐵粉表面出現(xiàn)局部鈍化現(xiàn)象，降低了其與、接觸的機會，從而導(dǎo)致硒的脫除率降低，鐵的溶出率略有下降。因此，在脫除錳陽極液中硒的過程中， 以不額外添加硫酸為宜。

圖4 硫酸用量對脫除過程的影響 Fig.4 Effect of concentration of sulphric acid on removing process

2.4 溫度的影響

固定攪拌速度為600 r·min-1，鐵粉用量100 mg·L-1，研究不同反應(yīng)溫度下硒脫除率和鐵溶出率隨時間變化曲線，結(jié)果如圖5所示。

從圖5中可以看出，隨著溫度升高，硒的脫除速率加快，90℃反應(yīng)15 min，硒的脫除率達到90%以上，50 min時脫除率達到100%。通過觀察溶液顏色，發(fā)現(xiàn)溫度越高，溶液變紅的速率越快，90℃時迅速變成血紅色，進而轉(zhuǎn)變?yōu)榛液谏?0 min時又恢復(fù)回錳陽極液本身顏色，推測在此溫度下，生產(chǎn)的硒單質(zhì)由紅硒轉(zhuǎn)變?yōu)榛椅膱D5（b）可看出，90℃反應(yīng)60 min后，鐵的溶出率達到90.13%，這是因為反應(yīng)溫度的升高能夠增大體系的活化能，加快分子運動，增加分子碰撞機會，促進反應(yīng)的發(fā)生。同時，從圖5（b）中可以發(fā)現(xiàn)，90℃反應(yīng)60 min后鐵的溶出率不發(fā)生改變，推測其可能被產(chǎn)物層包裹或與硒生成其他物質(zhì)而不被酸溶解。

圖5 溫度對脫除過程的影響 Fig.5 Effect of temperature on removing process

分別對30℃和90℃反應(yīng)180 min的固體產(chǎn)物進行XRD及SEM圖譜分析，結(jié)果見圖6和圖7。從 圖6（a）可知，在30℃反應(yīng)的固體產(chǎn)物晶型毛刺較多，存在Se、Fe、FeSe2、Fe2(SeO4)34種物相，圖7（a）中可以看到硒結(jié)晶形態(tài)為紡錘形的紅硒[24]。而90℃反應(yīng)的固體產(chǎn)物晶型發(fā)育較好，硒峰明顯增強，產(chǎn)物中只存在Se和FeSe2兩種物相，即錳陽極液中的硒還原成Se(Ⅰ)和Se(0)兩種形式[16]，通過圖7（b）可以看出，硒結(jié)晶形態(tài)為球形的灰硒[15]。

2.5 動力學(xué)分析

由于鐵粉具有較大的表面積，吸附能力強，能夠在表面形成一層電解質(zhì)層，因此，其參與的置換反應(yīng)過程大多屬于擴散控制機理，假設(shè)動力學(xué)數(shù)據(jù)服從一級反應(yīng)速率規(guī)律，本實驗過程可用Ginstling-Brounshtein方程進行擬合[式（7）][25]。

式中，c(Se)表示反應(yīng)時間為t時Se的濃度，mol·L-1；c0(Se)表示Se的初始濃度，mol·L-1；x表示硒的脫除率；t表示反應(yīng)時間，min；D表示Se 的擴散系數(shù)；s表示反應(yīng)物的表面積；V表示溶液的體積，ml；δ表示擴散層厚度，μm；k表示反應(yīng)速率常數(shù)。

圖6 固體產(chǎn)物的XRD譜圖 Fig.6 XRD patterns of solid product

圖7 固體產(chǎn)物的SEM圖譜 Fig.7 SEM graph of solid product

采用式（8）處理圖5中數(shù)據(jù)，結(jié)果見圖8，其皆為直線關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R2分別是0.994（30℃）、0.997（45℃）、0.993（60℃）、0.997（75℃）、0.999（90℃），說明式（8）能在一定程度上描述鐵粉置換錳陽極液中的硒的動力學(xué)過程，符合一級反應(yīng)速率規(guī)律。通過計算獲得相應(yīng)溫度的表觀速率常數(shù)k（各直線斜率）分別為0.05547、0.06075、0.07441、0.09539、0.16118，即k值隨著溫度的升高而增大，說明提高反應(yīng)溫度會加快硒的脫除速率。

圖8 不同溫度下硒脫除動力學(xué)數(shù)據(jù) Fig.8 Removing kinetics data of selenium at different temperature

將圖8中得到的不同溫度下浸出過程的表觀速率常數(shù)k，代入Arrhenius方程的對數(shù)形式中，得

以lnk與1/T作圖（圖9），分別擬合數(shù)據(jù)，得到總錳浸出的方程為：ln k=-1 916.6/ T+ 3.3541，方程的相關(guān)系數(shù)為0.978，可求得硒脫除的表觀活化能Ea為15.94 kJ·mol-1。從活化能的數(shù)值來看，該反應(yīng)過程屬于擴散控制。

3 結(jié) 論

本文主要研究鐵粉還原脫除電解錳陽極液中硒的過程機理，在實驗范圍內(nèi)，可得如下主要結(jié)論。

（1）加大攪拌速度可以有效地促進鐵粉的分散，減少與酸反應(yīng)而結(jié)塊的可能，消除反應(yīng)過程中液膜阻力，提高硒的脫除率，并能促進鐵的溶解。而隨著硒產(chǎn)物層的形成，將包裹未反應(yīng)的鐵粉，導(dǎo)致鐵粉溶出率僅66%左右。

圖9 lnk-1/T關(guān)系 Fig.9 Relationship between lnkand 1/T

（2）增大鐵粉用量可以顯著提高硒的脫除速率，使硒的脫除率在反應(yīng)30 min時即達到100%。但隨著鐵粉用量的增大，鐵粉的溶出率降低。反應(yīng)過程中并未檢測出Fe3+，可能是溶液中存在的Fe迅速將其還原為Fe2+。過多的硫酸將導(dǎo)致鐵粉表面局部鈍化，使硒的脫除率及鐵的溶出率均降低。

（3）提高反應(yīng)溫度能加快硒的脫除速率。不同的反應(yīng)溫度條件下生成的產(chǎn)物及結(jié)構(gòu)各不相同，低溫下以生成紡錘形的紅硒為主，從XRD可以發(fā)現(xiàn)仍有部分鐵粉沒有參加反應(yīng)，而高溫下生成球形的灰硒，產(chǎn)品晶形發(fā)育較好，鐵的溶出率較高，反應(yīng)完成后的渣中鐵只以FeSe2形式存在，此時，陽極液中的硒還原成Se(Ⅰ)和Se(0)兩種形式。

（4）該反應(yīng)過程受固體產(chǎn)物層擴散控制，動力學(xué)過程符合一級反應(yīng)速率規(guī)律，表觀活化能為15.94 kJ·mol-1。

符 號 說 明

CSe/Fe——反應(yīng)到某一時刻溶液中硒或鐵的濃度，mg·L-1

c(Se)——反應(yīng)時間為t時Se的濃度，mol·L-1

c0(Se)——Se的初始濃度，mol·L-1

D——Se的擴散系數(shù)

Ea——表觀活化能，kJ·mol-1

k——反應(yīng)速率常數(shù)

S——反應(yīng)物的表面積

T——熱力學(xué)溫度，K

t——反應(yīng)時間，min

V ——溶液的體積，ml

x ——硒的脫除率，%

δ ——擴散層厚度，μm

ηSe/Fe——總硒脫除率或鐵的溶出率，%

[1] Lu Jianming, Dreisinger David, Glück Thomas.Manganese electrodeposition—a literature review [J].Hydrometallurgy, 2014, 141: 105-116.

[2] Jiang Linhua (降林華), Duan Ning (段寧), Wang Yunyu (王允雨), Luo Le (羅樂), Zhao Chunguo (趙純國).Analysis of selenium pollution in China and the control of electrolytic manganese metal industries [J].Environment Science & Technology(環(huán)境科學(xué)與技術(shù)), 2011, 34 (12H): 393-396.

[3] Duan Ning, Wang Fan, Zhou Changbo, Zhu Chunlei, Yu Hongbing.Analysis of pollution materials generated from electrolytic manganese industries in China [J].Resources,Conservation and Recycling, 2010, 54: 506-511.

[4] Sun Yan, Tian Xike, He Binbin, Yang Chao, Pi Zhenbang, Wang Yanxin, Zhang Suxin.Studies of the reduction mechanism of selenium dioxide and its impact on the microstructure of manganese electrodeposit [J].Electrochimica Acta, 2011, 56: 8305-8310.

[5] Grigori Zelmanov, Raphael Semiat.Selenium removal from water and its recovery using iron (Fe3+) oxide /hydroxide -based nanoparticles sol (NanoFe) as an adsorbent [J].Separation and Purification Technology, 2013, 103: 167-172.

[6] Hu Chengzhi, Chen Qingxin, Chen Guixia, Liu Huijuan, Qu Jiuhui.Removal of Se(IV) and Se(VI) from drinking water by coagulation [J].Separation and Purification Technology, 2015, 142: 65-70.

[7] Staicu Lucian C, van Hullebusch Eric D, Oturan Mehmet A, Ackerson Christopher J, Lens Piet N L.Removal of colloidal biogenic selenium from wastewater [J].Chemosphere, 2015, 125: 130-138.

[8] Mavrov V, Stamenov S, Todorova E, Chmiel H, Erwe T.New hybrid electrocoagulation membrane process for removing selenium from industrial wastewater [J].Desalination, 2006, 201 (1/2/3): 290-296.

[9] Chubar N.New inorganic (an) ion exchangers based on Mg-Al hydrous oxides: (alkoxide-free) sol-gel synthesis and characterisation [J].Journal of Colloid and Interface Science, 2011, 357: 198-209.

[10] Li Dong (李棟), Xun Runze (徐潤澤), Xu Zhipeng (許志鵬), Guo Xueyi (郭學(xué)益).Research development of selenium resource and its extraction technology [J].Nonferrous Metals Science and Engineering(有色金屬科學(xué)與工程), 2015, 6 (1): 18-23.

[11] Rashmi Ranjan Mishra, Sunita Prajapati, Jyotirmayee Das, Tushar Kanti Dangar, Nigamananda Das, Hrudayanath Thatoi.Reduction of selenite to red elemental selenium by moderately halotolerant Bacillus megateriumstrains isolated from Bhitarkanika mangrovesoil and characterization of reduced product [J].Chemosphere, 2011, 84 (9): 1231-1237.

[12] Hageman Simon P W, van der Weijden Renata D, Weijma Jan, Buisman Cees J N.Microbiological selenate to selenite conversion for selenium removal [J].Water Research, 2013, 47: 2118-2128.

[13] Malgorzata Szlachta, Natalia Chubar.The application of Fe-Mn hydrous oxides based adsorbent for removing selenium species from water [J].Chemical Engineering Journal, 2013, 217: 159-168.

[14] Nguyen V N H, Beydoun D, Amal R.Photo-catalytic reduction of selenite and selenate using TiO2photo-catalyst [J].J.Photochem.Photobiol.A: Chem.2005, 171: 113–120.

[15] Zheng Yajie (鄭雅杰), Chen Kunkun (陳昆昆), Sun Zhaoming (孫召明).Recycling Se and Te and capturing Pt and Pd from solution after precipitation gold by SO2reduction [J].The Chinese Journal of Nonferrous Metals(中國有色金屬學(xué)報), 2011, 21 (9): 2258-2264.

[16] Ling Lan, Pan Bingcai, Zhang Weixian.Removal of selenium from water with nanoscale zero-valent iron: mechanisms of intraparticle reduction of Se(IV) [J].Water Research, 2015, 71: 274-271.

[17] Mohammad Mokmeli, David Dreisinger, Berend Wassink.Modeling of selenium and tellurium removal from copper electrowinning solution [J].Hydrometallurgy, 2015, 153: 1-11.

[18] Peng Libing (彭立兵), Lin Bonan (林柏楠).The methods of removal selenium from water[P]: CN, 201180011304.2.2013-01-16.

[19] Sivan Klas, Donald W Krik.Understanding the positive effects of low pH and limited aeration on selenate removal from water by elemental iron [J].Separation and Purification Technology, 2013, 116: 222-229.

[20] Tang Cilai, Huang Yong H, Zeng Hui, Zhang Zengqiang.Promotion effect of Mn2+and Co2+on selenate reduction by zero-valent iron [J].Chemical Engineering Journal, 2014, 244: 97-104.

[21] Mei Guanggui (梅光貴), Zhang Wenshan (張文山), Zeng Xiangbo (曾湘波), Zeng Kexin (曾克新), Li Guangming (李廣明), Shi Chaojun (石朝軍), Li Jifa (李基發(fā)), Jiang Taiqian (蔣太錢).Technology of China Manganese Industry[M].Changsha: Central South University Press, 2012: 720-729.

[22] Zhao Yaguang (趙雅光), Wan Junfeng (萬俊峰), Wang Jie (王杰), Yu Fei (余飛), Wang Yan (王巖).Removal of arsenite from aqueous environment by zero-valent iron (ZVI) [J].CIESC Journal(化工學(xué)報), 2015, 66 (2): 730-737.

[23] Zhang Wensheng, Cheng Chuyong.Manganese metallurgy review (Ⅰ): Leaching of ores/secondary materials and recovery of electrolytic/chemical manganese dioxide [J].Hydrom Etallurgy, 2007, 89: 137-159.

[24] Zhang Jiafeng (張佳峰), Zhang Bao (張寶), Guo Xueyi (郭學(xué)益), Zou Danqing (鄒丹青), Shen Chao (沈超), Li Qian (李倩).Study on crude selenium purifying by a sulfite sodium leaching method [J].Rare Metal Materials and Engineering(稀有金屬材料與工程), 2011, 40 (1): 121-125.

[25] Wu Shaohua (吳紹華), Liu Chunyan (劉春艷), Lan Yaozhong (蘭堯中).Kinetic study on cementation of bismuth from solution using iron powder [J].Hydrometallurgy of China(濕法冶金), 2007, 26 (3): 139-142.