姚文鴻，錢志鴻

(1.中國石油大學(xué)(華東)，山東青島 266555;2.江蘇油田檔案館，江蘇揚(yáng)州 225009;3.江蘇油田工程技術(shù)研究院，江蘇揚(yáng)州 225009)

油井過多產(chǎn)水是油田開發(fā)進(jìn)入中后期面對(duì)的一項(xiàng)重要問題 ，其危害很大［1］?？厮€(wěn)油是油田開發(fā)過程中的重要課題，控水穩(wěn)油技術(shù)有水井調(diào)剖和油井堵水?；瘜W(xué)堵水技術(shù)始于20世紀(jì)50年代，經(jīng)歷了不斷的發(fā)展，出現(xiàn)了無機(jī)材料、有機(jī)材料、生物材料、復(fù)合材料和新型材料等5大類堵水劑［2－5］。其中，丙烯酰胺(AM)類堵水劑是應(yīng)用最廣的堵水劑，其特點(diǎn)是配制方便、注入性好、成膠強(qiáng)度大，缺點(diǎn)是成膠時(shí)間較短，室內(nèi)靜態(tài)成膠時(shí)間在3 h內(nèi)，因而增加了現(xiàn)場(chǎng)施工的難度。筆者以江蘇油田常用AM類堵劑配方為例，通過對(duì)AM類堵劑各主要組分對(duì)成膠的影響分析，優(yōu)化了AM類堵劑的基本配方;同時(shí)，考察溫度、pH、剪切等影響因素對(duì)成膠的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料與儀器

丙烯酰胺，工業(yè)級(jí);引發(fā)劑Y，過硫酸鹽，工業(yè)級(jí);交聯(lián)劑J，室內(nèi)自制，主要成分有含亞甲基雙丙烯酰胺、甲醛等。

恒溫烘箱;流變儀MCR－301，安東帕公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

靜態(tài)成膠實(shí)驗(yàn):按照一定比例配制的AM溶液放在廣口瓶中，置于65℃的烘箱，定期觀察成膠情況，采用目測(cè)強(qiáng)度代碼法評(píng)價(jià)凍膠的強(qiáng)度。

動(dòng)態(tài)振蕩掃描:配制系列AM溶液，通過流變儀考察不同溫度下，AM成膠過程的強(qiáng)度變化。通過文獻(xiàn)查閱和前期實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)條件確定為控制應(yīng)力 0.5 Pa，頻率為 1 Hz。

2 結(jié)果與討論

2.1 AM凍膠體系配方各組份對(duì)成膠的影響

2.1.1 主劑用量對(duì)成膠的影響

基本配方為1%～6%AM+0.03%引發(fā)劑Y+0.03%交聯(lián)劑J。固定交聯(lián)劑和引發(fā)劑的用量，改變主劑用量配制系列AM溶液放在廣口瓶中，置于65℃的烘箱，觀察成膠情況，采用目測(cè)強(qiáng)度代碼法評(píng)價(jià)凍膠的強(qiáng)度，結(jié)果見表1。

表1 單體用量對(duì)成膠時(shí)間、成膠強(qiáng)度的影響

由表1可知，AM用量在3%以上均能成膠。在3%～6%時(shí)，成膠時(shí)間逐漸加快和成膠強(qiáng)度逐漸加強(qiáng)，大于5%時(shí)，成膠時(shí)間基本控制在2～3 h，最終成膠強(qiáng)度能達(dá)到H級(jí)。考慮堵水劑的經(jīng)濟(jì)性和注入地層的稀釋，AM用量應(yīng)選擇在4%～5%比較合適。

2.1.2 引發(fā)劑用量對(duì)成膠的影響

固定主劑和交聯(lián)劑的用量，改變引發(fā)劑用量配制系列AM溶液放在廣口瓶中，置于65℃的烘箱，定期觀察成膠情況，按目測(cè)強(qiáng)度代碼法評(píng)價(jià)凍膠的強(qiáng)度，基本配方為 4%AM+0.005%～0.05%引發(fā)劑Y+0.03%交聯(lián)劑J。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。

表2 引發(fā)用量對(duì)成膠時(shí)間、成膠強(qiáng)度的影響

由表2可知，引發(fā)劑用量大于0.005%時(shí)都能成膠，隨著用量的增加，成膠時(shí)間加快，成膠強(qiáng)度反而降低，通過分析認(rèn)為，引發(fā)劑用量高，產(chǎn)生的自由基也相對(duì)較多，加聚反應(yīng)加快，分子鏈反而變短，響應(yīng)凍膠最終強(qiáng)度也變差?？梢娨l(fā)劑用量有較寬的范圍，考慮經(jīng)濟(jì)性、成膠時(shí)間等多方面因素，推薦引發(fā)劑用量以0.01%～0.03%較合理。

2.1.3 交聯(lián)劑用量對(duì)成膠的影響

固定主劑和引發(fā)劑的用量，改變交聯(lián)劑用量配制系列AM溶液放在廣口瓶中，置于65℃烘箱，定期觀察成膠情況，按目測(cè)強(qiáng)度代碼法評(píng)價(jià)凍膠的強(qiáng)度。基本配方為:4%AM+0.03%引發(fā)劑Y+0.005%～0.05%交聯(lián)劑J。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。

表3 交聯(lián)劑用量對(duì)成膠時(shí)間、成膠強(qiáng)度的影響

由表3可知，交聯(lián)劑用量與成交時(shí)間、成膠強(qiáng)度成正比，當(dāng)交聯(lián)劑用量大于0.02%時(shí)，都能較好地成膠，強(qiáng)度在G級(jí)左右;當(dāng)交聯(lián)劑用量小于0.02%時(shí)，溶液能夠增稠，但強(qiáng)度達(dá)不到凍膠級(jí)別，同時(shí)，凍膠黏度會(huì)隨時(shí)間產(chǎn)生先增加后又降低的現(xiàn)象，分析認(rèn)為，交聯(lián)劑用量較低，生成的凍膠交聯(lián)度不夠，且該凍膠穩(wěn)定性也低，最終黏度會(huì)隨時(shí)間降低。

綜上所述，AM體系中主劑和交聯(lián)劑對(duì)成膠起正作用，即隨著用量的增加，成膠時(shí)間和強(qiáng)度都能隨著增加，引發(fā)劑對(duì)體系成膠的影響是反作用，即隨著時(shí)間的增加成膠時(shí)間變快，強(qiáng)度減弱;考慮施工成本經(jīng)濟(jì)性、凍膠有效性及抗稀釋性等，得出AM系列堵劑的最佳配方在65℃下為4%～5%AM+0.01%～ 0.03% 引發(fā)劑 Y+0.02%～0.04% 交聯(lián)劑 J。

2.2 影響AM系列堵水劑成膠其他因素

2.2.1 AM體系凍膠溫度敏感性考察

設(shè)計(jì)配方為4%AM+0.02%引發(fā)劑 Y+0.03%交聯(lián)劑J的凍膠體系，通過動(dòng)態(tài)振蕩掃描，考察其在不同溫度下的成膠行為和成膠強(qiáng)度，結(jié)果見圖1。

圖1 AM在各溫度下的成膠情況

由圖1可知，AM體系對(duì)溫度敏感，隨著溫度的升高，成膠時(shí)間明顯縮短，這是因?yàn)檫^硫酸鹽產(chǎn)生2個(gè)自由基會(huì)隨著溫度的升高而加快。一般認(rèn)為，溫度高于55℃時(shí)，成膠時(shí)間過短，需要進(jìn)行反應(yīng)調(diào)節(jié)。

2.2.2 AM體系凍膠在不同pH值條件下的成膠能力

設(shè)計(jì)配方為4%AM+0.02%引發(fā)劑Y+0.03%交聯(lián)劑J的凍膠體系，考察其在不同pH下(4，7，9，11)的成膠行為和成膠強(qiáng)度，結(jié)果見表4。

表4 不同pH值對(duì)成膠時(shí)間、成膠強(qiáng)度的影響

由表4可知，該體系在酸性條件下，加快成膠反應(yīng)，堿性條件下，則會(huì)降低成膠速率，這是因?yàn)樗嵝詶l件下，提高了自由基的活性，加速了其引發(fā)AM的聚合反應(yīng)，影響成膠的時(shí)間。

2.2.3 AM體系凍膠在不同剪切情況下的成膠能力

設(shè)計(jì)配方為4%AM+0.02%引發(fā)劑 Y+0.03%交聯(lián)劑J的凍膠體系，考察其在不同轉(zhuǎn)速下的成膠行為和成膠強(qiáng)度，測(cè)試結(jié)果見圖2。

圖2 不同剪切下的成膠情況

由圖2可知，剪切影響AM體系的成膠速度，低剪切對(duì)成膠速度影響較小，高速剪切對(duì)成膠速度影響較大，剪切對(duì)成膠強(qiáng)度的影響較小。

3 結(jié)論

1)AM體系中主劑和交聯(lián)劑對(duì)成膠起正作用，即隨著用量的增加，成膠時(shí)間和強(qiáng)度都能隨著增加，引發(fā)劑對(duì)體系成膠的影響是反作用，即隨著用量的增加成膠時(shí)間變短，強(qiáng)度減弱。65℃下，AM系列堵劑基本配方以4%～5%AM+0.01%～0.03%Y 引發(fā)劑 +0.02%～0.04%交聯(lián)劑 J較為合理。

2)AM體系對(duì)溫度敏感，溫度升高，成膠時(shí)間明顯縮短，這是因?yàn)樽杂苫l(fā)AM聚合反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度過高，產(chǎn)物PAM分子鏈越低，影響凍膠強(qiáng)度。

3)AM體系在酸性條件下，加快成膠反應(yīng)，而在堿性條件下，則會(huì)降低成膠速率，這是因?yàn)樗嵝詶l件下，提高了自由基的活性，加速了其引發(fā)AM的聚合反應(yīng)，延長了成膠的時(shí)間。

4)剪切能影響AM體系的成膠速度，低剪切對(duì)成膠影響較小，高速剪切對(duì)成膠的影響較大，剪切對(duì)成膠強(qiáng)度的影響較小，AM體系具有一定的抗低速剪切能力。

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