趙 瑩，梁驍男，于小榮，陳大鈞

(1.西南石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，成都 610500;2.中國石化中原天然氣有限責(zé)任公司，河南濮陽 457001)

近年來石油勘探開發(fā)不斷向深部油氣層發(fā)展，固井長度增加，井底溫度較高。因此，需提高緩凝劑的抗溫能力。傳統(tǒng)的油井水泥緩凝劑主要包括木質(zhì)素磺酸鹽、纖維素類、糖類化合物、硼酸及其鹽類等，此類緩凝劑在低溫環(huán)境下均具有良好的效果，卻不適用于高溫。2－丙烯酰胺基－2－甲基丙磺酸(AMPS)類合成緩凝劑效果較明顯，是目前應(yīng)用較廣泛的高溫緩凝劑［1－2］。本研究對合成的AMPS類緩凝劑進(jìn)行復(fù)配，得到一種新型緩凝劑ZLC，評(píng)價(jià)其緩凝效果，并探討緩凝機(jī)理。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 藥品及儀器

AMPS、衣康酸(IA)、過硫酸鉀、亞硫酸氫鈉，均為分析純，成都科龍化工試劑廠。

DF－101S集熱式磁力攪拌器，上海雙捷實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司;瓦棱攪拌器，OWC－9040F增壓稠化儀，沈陽石油儀器研究所有限責(zé)任公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 緩凝劑ZLC的合成

在配有攪拌器和溫度計(jì)的三口燒瓶中加入AMPS 20.7 g(0.1 mol)，IA 4.8 g(0.037 mol)，去離子水76 g，調(diào)節(jié)溶液pH至5。升溫至70℃攪拌，并通入N2除氧。滴加引發(fā)劑于溶液中，70℃下連續(xù)反應(yīng)5 h，制得 AMPS/IA共聚物溶液［3］。反應(yīng)液用無水乙醇反復(fù)洗滌，于40℃烘箱中烘干，得到AMPS/IA共聚物。

AMPS/IA共聚物與羥基羧酸鹽按一定比例混合，即得到復(fù)配物ZLC。

1.2.2 緩凝劑的評(píng)價(jià)方法

將緩凝劑ZLC和緩凝劑AMPS/IA共聚物在不同溫度下分別進(jìn)行稠化，考察緩凝效果。按照GB/T 19139—2012《油井水泥試驗(yàn)方法》制作水泥石，并探討緩凝機(jī)理。

2 AMPS/IA共聚物合成條件的確定

針對共聚物的合成工藝，用單因素法考察單體物質(zhì)的量比、單體加量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間［4］對單體轉(zhuǎn)化率和緩凝劑ZLC初凝時(shí)間的影響，優(yōu)選合成條件。

2.1 單體物質(zhì)的量比

單體加量25%，反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)時(shí)間5 h，考察單體物質(zhì)的量比對轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間的影響，結(jié)果見表1。

表1 單體物質(zhì)的量比對轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間的影響

從表1看出，當(dāng) n(AMPS)∶n(IA)=73∶27時(shí)，初凝時(shí)間達(dá)465 min，緩凝效果最好，轉(zhuǎn)化率相對較高為92.6%。適宜的投料比能促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行，IA含量過高，緩凝效果下降;AMPS含量過高，由于鋁酸三鈣吸附力較強(qiáng)，因此大量磺酸根離子吸附于鋁酸三鈣，妨礙羧酸基團(tuán)到達(dá)硅酸三鈣水化物表面［5］，影響緩凝性能。綜合考慮，選擇單體物質(zhì)的量比為n(AMPS)∶n(IA)=73∶27。

2.2 單體加量

固定其他條件，反應(yīng)溫度60℃，n(AMPS)∶n(IA)=73∶27，考察單體加量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同)對轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間的影響，結(jié)果見表2。

表2 單體加量對轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間的影響

從表2看出，當(dāng)單體加量為25%～30%時(shí)，轉(zhuǎn)化率達(dá)最大，初凝時(shí)間較高。適宜的單體加量可以使聚合反應(yīng)進(jìn)行的充分;單體加量過高，共聚物分子鏈長，緩凝效果降低。綜合考慮經(jīng)濟(jì)成本及緩凝效果，選擇單體加量為25%。

2.3 反應(yīng)溫度

固定其他條件，單體加量為25%，考察反應(yīng)溫度對轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間的影響，結(jié)果見表3。

表3 反應(yīng)溫度對轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間的影響

從表3看出，隨著反應(yīng)溫度增加，轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間均增加，當(dāng)反應(yīng)溫度為70℃時(shí)，轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間均達(dá)最大。反應(yīng)溫度增加，鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)增加，溶劑鏈轉(zhuǎn)移作用增強(qiáng)，聚合反應(yīng)中鏈支化反應(yīng)加強(qiáng)，易導(dǎo)致聚合度減小，產(chǎn)品相對分子質(zhì)量低，緩凝劑的緩凝效果與相對分子質(zhì)量具有一定關(guān)系。綜合考慮，選擇反應(yīng)溫度為70℃。

2.4 反應(yīng)時(shí)間

固定其他條件，反應(yīng)溫度為70℃，考察反應(yīng)時(shí)間對轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間的影響，結(jié)果見表4。

表4 反應(yīng)時(shí)間對轉(zhuǎn)化率和初凝時(shí)間的影響

從表4看出，隨著反應(yīng)時(shí)間增加，轉(zhuǎn)化率先增加后下降。從反應(yīng)動(dòng)力學(xué)來講，反應(yīng)時(shí)間越長，聚合反應(yīng)越充分，產(chǎn)物產(chǎn)率越高;當(dāng)反應(yīng)時(shí)間足夠長，反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)，反應(yīng)時(shí)間對體系轉(zhuǎn)化率影響越小。綜合考慮，選擇反應(yīng)時(shí)間為6 h。

3 緩凝劑ZLC的性能評(píng)價(jià)和緩凝機(jī)理

3.1 抗溫性能

在不同溫度下，采用增壓稠化儀分別測定緩凝劑AMPS/IA和ZLC的稠化時(shí)間，結(jié)果見表5。

表5 兩種緩凝劑的稠化曲線

為了提高緩凝劑的可抗溫度，且保證可用于施工現(xiàn)場，需稠化曲線平滑，且無臺(tái)階、無鼓包。綜合考慮，緩凝劑AMPS/IA可用于120℃油井，緩凝劑ZLC可用于140℃油井。

AMPS/IA適用的最高溫度為120℃，ZLC適用的最高溫度為140℃，稠化曲線分別見圖1和圖2，其中水泥漿配方為:200 g G級(jí)水泥+2 g SZ1－2+1 g分散劑 +3 g緩凝劑+85 mL水。

圖1 AMPS/IA在120℃下的稠化曲線

圖2 ZLC在140℃下的漿稠化曲線

從圖1和圖2看出，緩凝劑ZLC與AMPS/IA相比，可抗溫度提高20℃，初凝時(shí)間提高40 min，緩凝效果明顯提高。加入緩凝劑ZLC的水泥漿在140℃下，稠化曲線平穩(wěn)，在稠化過程中沒有出現(xiàn)閃凝，凸起等現(xiàn)象，稠化曲線具有明顯的直角特征，稠化時(shí)間在140℃條件下仍達(dá)240 min，說明ZLC耐高溫性能明顯。

3.2 緩凝機(jī)理探討

緩凝劑ZLC中磺酸和羧酸基團(tuán)中氧原子具有很強(qiáng)的配位作用［6］，同時(shí)緩凝劑可吸附于水泥顆粒表面，形成擴(kuò)散雙電層，使水泥顆粒表面帶電，抑制了水泥顆粒間聚結(jié);還有大分子鏈對水泥顆粒的包裹作用，使水泥顆粒不能在水化反應(yīng)產(chǎn)物表面沉積，延長水泥漿稠化時(shí)間，起到緩凝作用。

4 結(jié)論

1)AMPS/IA共聚物合成條件是:n(AMPS)∶n(IA)=73∶27，單體加量25%，反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)時(shí)間6 h。在此條件下，轉(zhuǎn)化率為92.6%，初凝時(shí)間為490 min。

2)復(fù)配緩凝劑ZLC與AMPS/IA共聚物相比，抗溫性能提高，初凝時(shí)間也提高。ZLC在140℃下進(jìn)行稠化，呈理想的直角稠化曲線，說明該緩凝劑具有良好的緩凝作用。

［1］劉崇建，黃柏宗，徐同臺(tái)，等.油氣井注水泥理論與應(yīng)用［M］.北京:石油工業(yè)出版社，2001:526.

［2］孫永才，王旭光.超高溫緩凝劑 DHTR400的性能研究［J］.石油鉆采工藝，2011，33(4):52 －54.

［3］陳大鈞，余志勇，張穎，等.適合長封固段的寬溫帶緩凝劑的研制［J］.鉆井液與完井液，2012，29(1):63 －65.

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［5］靳東旭，莊稼，張梁，等.一種耐溫的油井水泥緩凝劑的制備［J］.油田化學(xué)，2009，26(3):242 －244.

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