劉振華(大慶油田化工集團(tuán)甲醇分公司一甲醇車間，黑龍江 大慶 163000)

0 引言

甲醇是一種重要的有機(jī)化工原料，甲醇被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、染料、醫(yī)藥生產(chǎn)、農(nóng)藥生產(chǎn)、涂料合成、汽車制造業(yè)和國(guó)防工業(yè)等方面[1]。在一定意義上可以說(shuō)，與甲醇有關(guān)的材料已經(jīng)應(yīng)用到社會(huì)生活的各個(gè)領(lǐng)域。目前，隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)技術(shù)的高速發(fā)展，工業(yè)上對(duì)甲醇的需求量也越來(lái)越高，甲醇工業(yè)進(jìn)入了前所未有的發(fā)展機(jī)遇，在一定程度上得到了快速的發(fā)展，相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)水平已經(jīng)達(dá)到或超過(guò)世界先進(jìn)水平，但是，目前對(duì)甲醇生產(chǎn)的工藝要求也越來(lái)越高，當(dāng)然，在甲醇生產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生大量含硫混合物，如何有效的除去硫含量是生產(chǎn)中的難點(diǎn)，因此脫硫工藝是甲醇生產(chǎn)的的關(guān)健。

1 精脫硫催化劑及工藝流程的選擇

脫硫工藝的方法，其一是鈷鉬加氫串氧化鋅工藝，這種方法是最傳統(tǒng)的脫硫方法，這種工藝的優(yōu)點(diǎn)：它能把全部的有機(jī)硫轉(zhuǎn)化為硫化鋅[2]；缺點(diǎn)是能量消耗比較高，廠商投資非常大，因?yàn)樗挥型ㄟ^(guò)高溫才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。其二是高溫氧化鋅工藝，這種工藝一般達(dá)不到我們所要的精確度，而且能源消耗比較高。如果要求結(jié)果中硫化氫的含量低可以用這種方法，因?yàn)樗拿摿蚧瘹淠芰Ψ浅?qiáng)，但脫有機(jī)硫能力很低。其三是ECA系列特種活性炭串COS水解催化劑（T504，EZX）的常溫精脫硫工藝，這種工藝的優(yōu)點(diǎn)：一是能夠最大限度的吸收有機(jī)硫。二是能夠在很大程度上提高精脫硫反映的速度。其四是JTL—1工藝，它是ECA特種活性炭串T504水解催化劑的流程，是上述COS水解工藝的下一步驟，使未吸收完全的的硫化氫濃度降低到0.03，使出口含硫量小于濃度0.06，以下是脫硫步驟：第一脫去氣體中的的硫化氫，將氣體通入裝有原料T102的第一脫硫塔中。第二將溫度設(shè)置成20攝氏度后，通如裝有原料T504的水解塔。第三將氣體冷卻后，通如裝有原料T102的第二脫硫塔中。它的缺點(diǎn)是反復(fù)設(shè)置溫度，通過(guò)第一脫硫塔時(shí)需要加熱，通過(guò)第二脫硫塔時(shí)要冷卻溫度，這樣常常會(huì)使水解催化劑出現(xiàn)毛細(xì)凝聚現(xiàn)象。其五是JTL-4工藝（T102串EZX精脫硫化劑）

此工藝的優(yōu)點(diǎn)[3-5]：第一免除上述實(shí)驗(yàn)出現(xiàn)毛細(xì)凝聚現(xiàn)象。第二精脫硫化氫、COS、硫化碳，而且脫硫精度均在0.03ppm以下，使它們的總流量小于0.1ppm。第三脫出高沸點(diǎn)的有機(jī)硫，例如：硫醇、硫醚、噻啶等。第四最大的優(yōu)點(diǎn)是這種方法實(shí)現(xiàn)了在常溫的條件下對(duì)COS的轉(zhuǎn)化吸收。從而大大降低了生產(chǎn)成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。第五脫硫效果良好，對(duì)甲醇、甲烷化催化劑起到很好的保護(hù)租用。缺點(diǎn)此種方法唯一不足之處就是是適用于硫化碳、COS濃度均小于2mg/m[3]的炒作狀況。

2 精脫硫的分析方法

碘量法，大多數(shù)廠家采用碘量法來(lái)測(cè)定氣體中硫化氫的含量，但這種方法不能適應(yīng)微量硫的測(cè)定，因?yàn)樗木_度不高而且要求硫化氫的濃度大于5mg/m微庫(kù)侖儀測(cè)定方法，這種方法的測(cè)定精確度不能滿足微量硫的測(cè)定要求。國(guó)內(nèi)應(yīng)用廣且最可靠的微量硫分析儀.一是西南化工研究院的WLSP852型微量硫分析儀。二是湖北化學(xué)研究所的HC—1，HC-2,這兩種儀器測(cè)量硫化物的范圍為0.02-1000mg/m[3]，可以為生產(chǎn)提供有效的數(shù)據(jù)。

3 結(jié)語(yǔ)

在甲醇生產(chǎn)過(guò)程中,硫含量是首要的控制指標(biāo)，我們選擇生產(chǎn)工藝時(shí)，不僅要考慮空氣污染，還要最大限度的降低廠商的經(jīng)濟(jì)效益，因此測(cè)定合成氣中的硫化物含量是任務(wù)是首當(dāng)其沖的。我們必須擁有精確的微量硫分析儀，對(duì)甲醇生產(chǎn)過(guò)程中硫含量指標(biāo)做了全面測(cè)定，對(duì)所測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析后,根據(jù)各種工藝的優(yōu)缺點(diǎn)相比較，考慮工廠生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益。最終我們決定選擇采用常溫精脫硫新工藝(T102串EZX),此工藝既保證了甲醇合成的工藝要求,又省略了水解工藝所要求的反復(fù)加熱、降溫設(shè)備的配置,并且縮短簡(jiǎn)化了工藝流程,同時(shí)也降低工廠了生產(chǎn)成本。

[1].張清建,王先厚,孔渝華.保護(hù)甲醇催化劑與醇烴化催化劑的常溫精脫硫工藝[J].化肥設(shè)計(jì),2009,(05):34-37.

[2].李小平,湯菊生,肖春陽(yáng).常溫氧化鋅精脫硫技術(shù)在單醇生產(chǎn)中的應(yīng)用[J].工業(yè)催化,1997,(02):43-45.

[3].張敏明.甲醇生產(chǎn)中精脫硫工藝及脫硫劑的選擇[J].工業(yè)催化,1994,(03):47-52.

[4].李繼寧.焦?fàn)t煤氣制甲醇生產(chǎn)中干法脫硫工藝的改進(jìn)[J].科技情報(bào)開發(fā)與經(jīng)濟(jì),2009,(16):180-182.

[5].陳瑞霞.JTS-1、JTS-2、JTZX型常溫活性炭精脫硫劑在甲醇生產(chǎn)裝置中的應(yīng)用[J].天然.氣化工,2006,(05):58-61.