陸曉怡,錢曉霞（上海市青浦區(qū)環(huán)境監(jiān)測站,　上海　201700）

氣相色譜法測定水中敵百蟲方法研究

陸曉怡,錢曉霞
（上海市青浦區(qū)環(huán)境監(jiān)測站,上海201700）

摘要：水中敵百蟲難以被有機(jī)溶劑直接萃取，需將敵百蟲在堿性條件下轉(zhuǎn)化為敵敵畏，萃取后用氣相色譜測定。本實(shí)驗(yàn)在確保水樣PH值、轉(zhuǎn)化溫度、轉(zhuǎn)化時(shí)間等適宜的實(shí)驗(yàn)條件，通過配置完整的工作曲線來進(jìn)一步確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確、可靠、穩(wěn)定。

關(guān)鍵詞：氣相色譜；敵百蟲；方法

0　前言

敵百蟲是目前我國生產(chǎn)量和使用量較大的一種有機(jī)磷農(nóng)藥，由于生產(chǎn)量較大，對環(huán)境水造成的污染是不可忽視的，本文研究了水中敵百蟲殘留量的分析方法。

由于敵百蟲極性大，水溶性強(qiáng)，用溶劑直接提取回收率低。本方法采用化學(xué)轉(zhuǎn)化的方法即水中敵百蟲在堿性介質(zhì)中轉(zhuǎn)化成敵敵畏，用溶劑直接提取敵敵畏，用氣相色譜的火焰光度檢測器測敵敵畏的含量，間接計(jì)算敵百蟲的含量。國家標(biāo)準(zhǔn)方法《GB13192—1991水質(zhì)有機(jī)磷農(nóng)藥的測定氣相色譜法》就是通過敵百蟲的這一特性，將水中的敵百蟲轉(zhuǎn)化為敵敵畏后間接測定，但該方法的準(zhǔn)確度和穩(wěn)定性不理想，本實(shí)驗(yàn)在現(xiàn)行的氣相色譜法的基礎(chǔ)上，全面考慮敵百蟲轉(zhuǎn)化過程中可能造成的損耗，通過配置工作曲線來進(jìn)一步確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確、可靠、穩(wěn)定。

1　儀器與試劑

（1）儀器。1)Agilent7890A氣相色譜儀帶（FΡD檢測器），色譜柱（HΡ-5MS30m×0.32mm×0.25μm）；2)氮吹濃縮儀，配有濃縮刻度為1.0ml和0.5ml的濃縮管；3)恒溫水浴鍋；4)250ml梨形分液漏斗；5)250ml磨口三角瓶；6)ΡH計(jì)；7)中速定性濾紙

（2）試劑。1)氫氧化鈉、鹽酸、氯化鈉、無水硫酸鈉（分析純）；2)95%正己烷，二氯甲烷（農(nóng)殘級）；3)敵百蟲，敵敵畏標(biāo)樣，濃度為100μg/ml。

（3）色譜條件。氣體流速：氮?dú)猓?0.0ml/min;氫氣：75ml/ min；空氣：100ml/min；進(jìn)樣口溫度：240℃；檢測器溫度：240℃；初始溫度60℃；保留時(shí)間：0.5min；色譜柱溫度：采用多階程序升溫模式；進(jìn)樣方式：非分流進(jìn)樣；進(jìn)樣體積：1μl。

表1

2　反應(yīng)原理

根據(jù)敵百蟲的特性，即在堿性水溶液中脫氯化氫，生成毒性更大的一種有機(jī)磷農(nóng)藥—敵敵畏，反應(yīng)式如圖1．

上述反應(yīng)在ΡH=5的水溶液中就開始了，隨著反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)速度加快，在ΡH=9.6，溫度50℃時(shí)，15分鐘就可以反應(yīng)完全。在反應(yīng)過程中注意控制反應(yīng)條件因?yàn)楫a(chǎn)物敵敵畏在堿性溶液中也能繼續(xù)水解，因此水樣冷卻至室溫后調(diào)ΡH至6.5使其反應(yīng)控制在敵百蟲水解這一步驟，才會有較高的回收率。

3　實(shí)驗(yàn)步驟

（1）反應(yīng)。取100ml水樣于250ml三角磨口瓶中，用10%的氫氧化鈉水溶液調(diào)水樣的ΡH至9.6，蓋好瓶蓋，將瓶子至于50℃的水浴鍋中，讓其發(fā)生反應(yīng)，不斷用手搖動三角瓶，待15分鐘后停止反應(yīng)，取出三角瓶，冷卻至室溫，用HCL（HCL:H2O的體積比是1：1）調(diào)上述反應(yīng)后的冷卻液，使其ΡH=6.5。

（2）提取。在上述水樣中加2g氯化鈉，待溶解后置于250ml的分液漏斗中，加10ml二氯甲烷，振蕩排氣，靜置分層后，將萃取液放置無水硫酸鈉的漏斗流入濃縮管中（無水硫酸鈉先用二氯甲烷潤洗）。用10ml二氯甲烷再重復(fù)萃取一次。取適量二氯甲烷洗滌漏斗，洗滌液一并流入濃縮管中，置于濃縮器中，溫度40℃，氮?dú)獯祾?，濃縮至2.0ml，再加20ml正已烷轉(zhuǎn)換，濃縮至1.0ml封小瓶備測。

（3）敵百蟲含量的計(jì)算（C）：C=C1/0.86；C──試樣中敵百蟲含量（mg/l）；C1──試樣中由敵百蟲轉(zhuǎn)化生成的敵敵畏含量（mg/l）；0.86──敵敵畏、敵百蟲分子量之比

圖1

4　標(biāo)準(zhǔn)曲線配置

曲線1：將敵敵畏標(biāo)液用正己烷分別稀釋配成一系列濃度為0.04mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液（進(jìn)樣量1.0μl）

曲線2：將敵百蟲標(biāo)液通過上述反應(yīng)萃取實(shí)驗(yàn)后，配置成一系列濃度為0.04mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液（進(jìn)樣量1.0μl）

5　結(jié)果與討論

（1）將濃度為100mg/L的敵百蟲質(zhì)控樣，經(jīng)過上述一系列前處理后，上機(jī)測試，并且分別代入以上兩條標(biāo)準(zhǔn)曲線中，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2

表2

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，未經(jīng)前處理的標(biāo)準(zhǔn)曲線1，敵百蟲的定量結(jié)果與真值相差近一半，其加標(biāo)回收率不在要求范圍內(nèi)（70%—130%）。而與質(zhì)控樣品一起進(jìn)行前處理的標(biāo)準(zhǔn)曲線2，敵百蟲的定量結(jié)果與真值非常接近，加標(biāo)回收率符合要求。

（2）精密度和準(zhǔn)確度

對敵百蟲含量為0.01mg/L的8個(gè)樣品進(jìn)行精密度分析，變異系數(shù)為6.1%；對敵百蟲含量分別為0.01mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L的三個(gè)樣品進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，回收率分別為92.7%、103%、105%。

6　結(jié)論

由于敵百蟲的轉(zhuǎn)換和萃取過程環(huán)節(jié)多，可能引入的誤差也相應(yīng)增多，為了確保實(shí)驗(yàn)的一致性和可比性，實(shí)驗(yàn)過程中應(yīng)按照與樣品前處理相同的步驟繪制工作曲線，進(jìn)行定量計(jì)算，并盡可能使各個(gè)條件保持一致，以保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度和精密度。

參考文獻(xiàn)

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