雷鑫宇，于小榮，鄭 勇，楊世杰，王 林，陳 爽

(1.中國科學(xué)院成都有機化學(xué)有限公司，成都 610041;2.西南石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，成都 610500;3.中海油田服務(wù)股份有限公司油田化學(xué)事業(yè)部，天津 塘沽 300452;4.中國石油長城鉆探鉆井液公司，遼寧 盤錦 124010)

長期的油井建設(shè)與油氣開采經(jīng)驗表明，固井水泥環(huán)在外力作用下受損是導(dǎo)致封隔質(zhì)量降低的主要原因。常規(guī)的解決方案有擠水泥，補注水泥或二次固井，但其成本極高，嚴重影響生產(chǎn)進度，且成功率十分有限［1－2］。低風(fēng)險，低成本，且無需關(guān)井停產(chǎn)的水泥環(huán)自修復(fù)技術(shù)研究，成為近年來固井行業(yè)關(guān)注的熱點［3－4］。

MgO是常用的微膨脹材料。其在水泥水化過程中與水反應(yīng)可轉(zhuǎn)變?yōu)轶w積更大的Mg(OH)2，抵消水泥環(huán)的體積收縮［5］。根據(jù)這一特點，可制備響應(yīng)膨脹型的自修復(fù)劑，利用微膨脹的晶格擴張作用，修復(fù)水泥環(huán)損傷。然而，目前市售的單膨脹MgO響應(yīng)速度過快，僅能在水泥水化反應(yīng)早期反應(yīng)，不能在水泥環(huán)受損后也同樣發(fā)揮效果。因此，需對單膨脹MgO進行適當(dāng)改進，使其部分鈍化，避免在水泥水化早期全部反應(yīng)，達到水泥環(huán)受損后再響應(yīng)滲入水而釋放膨脹應(yīng)力的目的。

筆者曾用溶劑蒸發(fā)法制備了微膠囊型自修復(fù)劑和緩釋膨脹劑，效果較好［6－7］。為避免使用有機溶劑，降低成本，現(xiàn)改用物理的方法改性膨脹劑，即高溫煅燒鎂鹽，鈍化其活性，再經(jīng)復(fù)配得油井水泥自修復(fù)劑。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

菱鎂鹽M－1，南京科瑞瑪科技有限公司;嘉華G級油井水泥，四川嘉華集團股份有限公司;微硅JM－1，成都嘉茂化工有限公司;酮醛縮合型分散劑SXY、改性纖維素型降失水劑SZ1－2，西南石大金牛石油科技有限公司;膨脹劑SWP－1，山東沃爾德油田技術(shù)有限公司。所用試劑均為工業(yè)品。

X’Pert MPD PRO型X－射線衍射儀，荷蘭PANalytical公司;NYL－300型壓力實驗機，中國建材技術(shù)裝備總公司;XTA－7000型巖心流動儀，江蘇海安石油科研儀器有限公司;LX－88型高速離心機，江蘇省金壇市醫(yī)療儀器廠;OWC－2250B型常壓稠化儀，沈陽石油儀器研究所有限責(zé)任公司;馬弗爐等。

1.2 自修復(fù)劑L－1的制備

1.2.1 二次微膨材料YT的制備

在養(yǎng)護釜中于90℃、常壓下，用去離子水?dāng)嚢枵糁罅怄V鹽12 h，待蒸煮的懸濁液冷卻、離心和沉淀后，濾除上層液體，將剩余物用去離子水洗滌，于90℃烘干得到預(yù)處理微膨材料Y。取適量預(yù)處理微膨材料，分別于 750，800，850，900，950，1000℃煅燒，得到輕燒鎂鹽微膨材料YT(750～1000℃)，加入水泥漿，常壓下于90℃養(yǎng)護1～28 d，測試線性膨脹率［8］。

1.2.2 自修復(fù)劑Lx的復(fù)配

根據(jù)1.2.1中的實驗結(jié)果，按質(zhì)量比為3∶7，5∶5和 7∶3復(fù)配微膨材料 Y800和 Y900，得自修復(fù)劑Lx，按照文獻［9］方法測試造縫后繼續(xù)養(yǎng)護相應(yīng)齡期的抗壓強度，得出最優(yōu)的自修復(fù)劑配方。

1.3 自修復(fù)性能評價

滲透率參照文獻［7］進行。刮取造縫養(yǎng)護7 d后水泥石人造裂縫表面的水泥粉末，用X射線衍射(XRD)分析其組成。

2 結(jié)果與討論

2.1 自修復(fù)劑配方的優(yōu)化

2.1.1 二次微膨材料YT的優(yōu)選

按1.2.1 制得YT，加入水泥漿，其配方:嘉華G 級水泥 +5%WG+1.2%SXY+1.5%SZ1 －2+2%YT;水灰比:0.46，常壓下于90℃養(yǎng)護1～28 d，測試線性膨脹率見表1。

表1 YT的線性膨脹率

由表1可見，YT的線性膨脹率受溫度影響較大，隨著溫度逐漸升高，YT的活性逐漸鈍化，Y750和Y800的活性較高，宜作為快速微膨材料。其余幾種微膨材料膨脹率適中，且均是在3 d后解除鈍化效果，可作為二次微膨材料。其原因是:隨著溫度升高，鎂鹽熱分解形成的MgO立方晶格的晶格畸變變小，晶粒度變大，活性降低［10］。

自修復(fù)材料既需快速微膨提高早期強度，又需解除鈍化二次膨脹時活性不可太低，綜合考慮，復(fù)配選用Y800和Y900可得到比較理想的自修復(fù)劑。

2.1.2 自修復(fù)劑最優(yōu)配方

不同質(zhì)量比Y800和Y900復(fù)配，加入水泥漿，其配方為:嘉華G級水泥+5%WG+1.2%SXY+1.5%SZ1－2+2%(YT或 SWP－1);水灰比為0.46，常壓下于90℃養(yǎng)護1～28 d，測試造縫后繼續(xù)養(yǎng)護相應(yīng)齡期的抗壓強度，結(jié)果見表2。

表2 自修復(fù)劑對抗壓強度的影響

由表2可見，不加微膨材料的凈漿水泥石強度始終較低;加入膨脹劑SWP－1的水泥石在其早期膨脹作用下強度發(fā)育較快，但7 d后強度幾乎不再增加;復(fù)配的YT由于二次微膨材料的內(nèi)向作用，抗壓強度在造縫后繼續(xù)增加。調(diào)整YT的比例，可得到各種自修復(fù)劑。選用強度較高且強度發(fā)育均勻的Y2作自修復(fù)劑，代號L－1。

2.2 自修復(fù)性能評價

2.2.1 滲透率

由于L－1的二次微膨作用，造縫水泥石的裂縫出現(xiàn)受到擠壓而部分閉合，滲透率明顯降低。滲透率測試方法參照文獻［7］進行，嘉華G級水 +5%WG+1.2%SXY+1.5%SZ1 － 2+2%(L－1或 SWP －1);水灰比為 0.46，常壓下于90℃養(yǎng)護1～28 d，自修復(fù)劑對人造裂縫后水泥石滲透率的影響見表3。

表3 自修復(fù)劑對人造裂縫后水泥石滲透率的影響

由表3可見，凈漿水泥石的滲透率始終＞100 mD，表明其裂縫無閉合現(xiàn)象;加入SWP－1的水泥石的裂縫僅僅在其早期膨脹性的作用下有輕微閉合;加入L－1的水泥石的滲透率在養(yǎng)護7 d后下降至67.94 mD，滲透率降低率超過30%，自修復(fù)效果較為顯著。

2.2.2 用XRD分析其膨脹機理

加入不同自修復(fù)劑的水泥石造縫后水化反應(yīng)產(chǎn)物的物相組成有一定差異。通過刮取造縫養(yǎng)護7 d后水泥石人造裂縫表面的水泥石粉末，用XRD分析其組成，可分析膨脹機制不同的原因。不同水泥石人造裂縫表面刮取的水泥粉末的XRD見圖1～圖2。

圖1 加入SWP－1的水泥石XRD光譜

圖2 加入自修復(fù)劑L－1的水泥石XRD光譜

由圖1可見，其中只有Mg(OH)2，已無可提供膨脹應(yīng)力的膨脹源;而圖2中還有未反應(yīng)的MgO存在，即為其產(chǎn)生自修復(fù)現(xiàn)象的原因。

3 結(jié)論

1)通過高溫煅燒和復(fù)配，制備了油井水泥自修復(fù)劑 L －1，m(Y800)∶m(Y900)為5∶5，其自修復(fù)性能最好。

2)L－1通過二次微膨的內(nèi)向作用，可擠壓閉合微裂縫，降低水泥石滲透率。

3)XRD分析表明，鈍化的MgO是產(chǎn)生自修復(fù)現(xiàn)象的原因。

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