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        用MCM法評(píng)定液相色譜測(cè)定化妝品中對(duì)苯二胺測(cè)量結(jié)果的不確定度

        2015-06-09 22:37:50郭小喜王靜慧劉紅艷
        計(jì)量技術(shù) 2015年11期
        關(guān)鍵詞:測(cè)量

        郭小喜 王靜慧 劉紅艷 鄒 駿

        (1.山西出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心,太原 030024;2.中國質(zhì)量認(rèn)證中心,北京 100070)

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        用MCM法評(píng)定液相色譜測(cè)定化妝品中對(duì)苯二胺測(cè)量結(jié)果的不確定度

        郭小喜1王靜慧1劉紅艷1鄒 駿2

        (1.山西出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心,太原 030024;2.中國質(zhì)量認(rèn)證中心,北京 100070)

        測(cè)量不確定度是測(cè)量結(jié)果質(zhì)量的指標(biāo),它表明了結(jié)果的可信賴程度,在測(cè)量學(xué)中具有十分重要的意義。蒙特卡羅模擬(Monte Carlo Method,MCM)是一種新近發(fā)展起來的不確定度評(píng)定方法,在化學(xué)檢驗(yàn)中的應(yīng)用還十分有限。本文以超高效液相色譜法測(cè)定化妝品中對(duì)苯二胺為例,建立了超高效液相色譜法測(cè)定對(duì)苯二胺的測(cè)量模型,采用MCM方法對(duì)測(cè)量結(jié)果的不確定度進(jìn)行了評(píng)定,得到在95%置信水平下試樣中對(duì)苯二胺含量測(cè)定結(jié)果為(0.903±0.079)%。本文的工作有助于推動(dòng)MCM不確定度評(píng)定方法在化學(xué)檢驗(yàn)領(lǐng)域的應(yīng)用。

        超高效液相色譜;化妝品;對(duì)苯二胺;不確定度;蒙特卡洛模擬;MCM

        0 引言

        對(duì)苯二胺(p-Phenylenediamine),分子式為C6H8N2,白色至淡紫紅色晶體,是一種極為重要的染料中間體,它通過與頭發(fā)蛋白、氧化劑與偶合劑作用,使合成的有色染料分子附著在頭發(fā)上,使頭發(fā)著色。雖然對(duì)苯二胺有染發(fā)的作用,但是作為一種國際公認(rèn)的“三致”物質(zhì),可引起致突變作用、致癌作用和致畸作用。在我國2007年版的《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》[1]中已被列為禁用物質(zhì),故國家嚴(yán)格規(guī)定了使用量,并依據(jù)GB/T 24800.12—2009《化妝品中對(duì)苯二胺、鄰苯二胺和間苯二胺的測(cè)定》對(duì)化妝品中對(duì)苯二胺殘留量進(jìn)行檢測(cè)。

        不確定度是表征賦予被測(cè)量的量值分散性的非負(fù)參數(shù),是對(duì)測(cè)量結(jié)果質(zhì)量的定量表征[2],它表明了結(jié)果的可信賴程度,在測(cè)量學(xué)中具有十分重要的意義,因此,檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室越來越重視不確定度的評(píng)定與應(yīng)用。為了建立國際公認(rèn)的不確定度評(píng)定標(biāo)準(zhǔn),國際標(biāo)準(zhǔn)化組織制定了不確定度評(píng)定與表示的導(dǎo)則《Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement》[3],簡(jiǎn)稱GUM。近年來,為了克服GUM評(píng)定方法自身理論假設(shè)和近似的不足,逐漸發(fā)展起來蒙特卡羅模擬的方法(Monte Carlo Method,MCM)作為傳統(tǒng)GUM不確定度評(píng)定方法的有益補(bǔ)充[4]。MCM是一種數(shù)值模擬方法,利用不同分布的隨機(jī)變量的抽樣序列,實(shí)現(xiàn)對(duì)不確定度的評(píng)定,具有不受非線性模型的限制、不必計(jì)算偏導(dǎo)數(shù)和有效自由度等優(yōu)點(diǎn)[5]。MCM已經(jīng)在物理量測(cè)量中得到了較為廣泛的應(yīng)用[6-16],但是,在化學(xué)檢驗(yàn)中的應(yīng)用卻不多見[17-19]。高效液相色譜作為一種基本的化學(xué)測(cè)量方法,被許多國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)采納,對(duì)其測(cè)量結(jié)果的不確定度進(jìn)行深入研究,有助于保證結(jié)果質(zhì)量,提高結(jié)果的可信度。目前,已有文獻(xiàn)報(bào)道多為采用GUM方法對(duì)液相色譜測(cè)量結(jié)果的不確定度進(jìn)行評(píng)定,采用MCM方法評(píng)定液相色譜測(cè)量結(jié)果不確定度的文章鮮有報(bào)道。本文參考GB/T 24800.12—2009《化妝品中對(duì)苯二胺、鄰苯二胺和間苯二胺的測(cè)定》,以測(cè)定化妝品中對(duì)苯二胺殘留量為例,依據(jù)JJF 1059.1—2012《用蒙特卡洛法評(píng)定測(cè)量不確定度》,采用MCM方法對(duì)液相色譜測(cè)定結(jié)果的不確定度進(jìn)行了研究,將有助于推動(dòng)MCM不確定度評(píng)定方法在檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室中的應(yīng)用。

        1 測(cè)量過程

        化妝品中對(duì)苯二胺殘留量的檢測(cè)參照GB/T 24800.12—2009《化妝品中對(duì)苯二胺、鄰苯二胺和間苯二胺的測(cè)定》進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)過程中使用的儀器包括:Waters UPLC 超高效液相色譜儀(配PDA檢測(cè)器)、漩渦振蕩器、電子天平;主要試劑包括:對(duì)苯二胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、甲醇(色譜純)、亞硫酸鈉、蒸餾水和化妝品樣品。具體實(shí)驗(yàn)步驟如下:首先配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,準(zhǔn)確稱取對(duì)苯二胺1.00g(精確至0.1mg)于100mL的容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度。然后,分別準(zhǔn)確移取1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL母液于5個(gè)100mL容量瓶中,用甲醇稀釋至刻度,配制成濃度為100.0mg/L、200.0mg/L、500.0mg/L、1000mg/L、2000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。接著配制樣品溶液,稱取2.00g樣品于50mL具塞比色管中,加入1mL濃度為2%的亞硫酸鈉溶液和25mL甲醇,渦旋振蕩30s,再加入15mL甲醇,混勻,超聲提取12min,用甲醇定容至刻度。充分混勻后,靜置,上清液經(jīng)0.45μm濾膜過膜,上機(jī)測(cè)定,依據(jù)式(1)計(jì)算測(cè)定結(jié)果。

        (1)

        式中,X為試樣中對(duì)苯二胺的含量,%;c0為試樣中對(duì)苯二胺的濃度,mg/L;V為試樣溶液的體積,mL;m為樣品質(zhì)量,g。

        其中,試樣中對(duì)苯二胺的濃度c0是采用高效液相色譜標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法進(jìn)行測(cè)定。

        2 測(cè)量結(jié)果的MCM法評(píng)定

        MCM Alchimia[20]是一款免費(fèi)的基于蒙特卡羅模擬的通用不確定度評(píng)定軟件,本文使用該軟件對(duì)超高效液相色譜測(cè)定對(duì)苯二胺含量結(jié)果不確定度進(jìn)行了評(píng)定研究。

        2.1 對(duì)苯二胺母液配制的不確定度

        根據(jù)“1測(cè)量過程”中敘述的母液配制方法,其濃度可通過式(2)進(jìn)行計(jì)算:

        (2)

        式中,cs為對(duì)苯二胺儲(chǔ)備液的濃度,mg/L;ms為稱取的對(duì)苯二胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量,mg;Vs為配制對(duì)苯二胺儲(chǔ)備溶液的容量瓶的體積,L;P為對(duì)苯二胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的純度,%。

        在稱量對(duì)苯二胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí),共稱量1000mg,使用的天平的最大允許誤差為±0.1mg,假設(shè)為均勻分布;對(duì)苯二胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度為(99.0±1.0)%,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書,其擴(kuò)展因子k=2,因此其純度的置信半?yún)^(qū)間為0.5%,假設(shè)為正態(tài)分布;配制母液使用的容量瓶容積為100mL,根據(jù)JJG 196—2006[21],所用A級(jí)100mL容量瓶的最大允許差為±0.10mL,假設(shè)為三角分布。按照表1的參數(shù)和式(2)進(jìn)行模擬計(jì)算,設(shè)定蒙特卡羅抽樣次數(shù)為500000次,置信水平p=95%進(jìn)行模擬,得到cs的置信區(qū)間為[9802,9998]mg/L,即(9900±98)mg/L。

        2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制結(jié)果的不確定度

        接著計(jì)算經(jīng)由母液稀釋得到的標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度,根據(jù)“1測(cè)量模型”中敘述的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法,各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度可通過式(3)進(jìn)行計(jì)算:

        (3)

        式中,ci為各個(gè)對(duì)苯二胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mg/L;cs為對(duì)苯二胺儲(chǔ)備溶液的濃度,mg/L;Vs,i為配制各個(gè)對(duì)苯二胺標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)移取的母液體積,L;VSTD為標(biāo)準(zhǔn)溶液定容時(shí)使用的容量瓶的體積,L。

        配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)使用的是25mL分度移液管(A級(jí))和容積為100mL的容量瓶(A級(jí)),根據(jù)JJG 196—2006[21],所用其最大允許差均為±0.10mL,按照三角分布處理;根據(jù)2.1的結(jié)果,對(duì)苯二胺儲(chǔ)備液濃度在95%置信水平下的置信區(qū)間為(9900±98)mg/L,按照正態(tài)分布處理。按照表2的參數(shù)和式(3)進(jìn)行計(jì)算,設(shè)定蒙特卡羅抽樣次數(shù)為500000次,置信水平p=95%進(jìn)行模擬,得到各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液ci的置信區(qū)間也列在表2中。

        2.3 定容后對(duì)苯二胺溶液濃度測(cè)定結(jié)果的不確定度

        定容后對(duì)苯二胺溶液的濃度c0采用高效液相色譜標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法進(jìn)行測(cè)定,如式(4)所示:

        c0=kA+b

        (4)

        式中,c0為試樣中對(duì)苯二胺的濃度,mg/L;k為高效液相色譜標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率,mg/L;b為高效液相色譜標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距,mg/L;A為色譜峰面積,無量綱。

        表2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制結(jié)果的不確定度MCM評(píng)定參數(shù)表及結(jié)果

        式(4)中的k和b均根據(jù)5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度ci與其對(duì)應(yīng)的高效液相色譜峰面積Ai經(jīng)過最小二乘擬合得到,根據(jù)最小二乘法擬合的原理,k和b分別由式(5)和式(6)計(jì)算得到:

        (5)

        (6)

        式中,ci為5個(gè)對(duì)苯二胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,mg/L;Ai為5個(gè)對(duì)苯二胺標(biāo)準(zhǔn)溶液的液相色譜峰面積。

        分別將式(5)和式(6)代入式(4),得到超高效液相色譜外標(biāo)法測(cè)定c0的測(cè)量模型:

        (7)

        根據(jù)前期實(shí)驗(yàn)結(jié)果,使用的超高壓液相色譜儀測(cè)定濃度[99,2000]mg/L區(qū)間內(nèi)的對(duì)苯二胺時(shí),峰面積重復(fù)測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均為1.1%左右。按照表3的參數(shù)進(jìn)行計(jì)算,設(shè)定蒙特卡羅抽樣次數(shù)為500000次,置信水平p=95%進(jìn)行模擬,得到溶液c0測(cè)量結(jié)果的置信區(qū)間為[345,377]mg/L,即(361±16)mg/L。

        表3 定容后對(duì)苯二胺溶液濃度測(cè)定結(jié)果的MCM評(píng)定參數(shù)表

        2.4 試樣中對(duì)苯二胺含量測(cè)量結(jié)果的不確定度

        試樣中對(duì)苯二胺的含量依據(jù)式(1)進(jìn)行計(jì)算。實(shí)驗(yàn)過程中,用最大允許誤差為±0.01g的天平稱取試樣2.00g,假設(shè)為矩形分布;試樣定容到50mL具塞試管中,根據(jù)JJG 196—2006[21],所用A級(jí)50mL具塞試管的最大允許差為±0.05mL,按照三角分布處理。按照表4的參數(shù)和式(1)進(jìn)行計(jì)算,設(shè)定蒙特卡羅抽樣次數(shù)為500000次,置信水平p=95%進(jìn)行模擬,得到試樣中對(duì)苯二胺含量X測(cè)定結(jié)果的置信區(qū)間為[0.824,0.981]%,即試樣中對(duì)苯二胺含量測(cè)定結(jié)果為(0.903±0.079)%。

        表4 試樣中對(duì)苯二胺含量測(cè)定結(jié)果的MCM評(píng)定參數(shù)表

        3 結(jié)束語

        本文以超高效液相色譜法測(cè)定化妝品中對(duì)苯二胺殘留量為例,分別建立了實(shí)驗(yàn)過程中重量-容量法配制、最小二乘線性回歸擬合等過程的測(cè)量模型,并采用MCM法對(duì)測(cè)量結(jié)果的不確定度進(jìn)行了評(píng)定,得到了在95%置信水平下試樣中對(duì)苯二胺的測(cè)量結(jié)果為(0.903±0.079)%。MCM不確定度評(píng)定方法不需要計(jì)算復(fù)雜的偏微分,具有簡(jiǎn)便易行的特點(diǎn),本文的工作有助于推動(dòng)MCM不確定度評(píng)定方法在化學(xué)檢驗(yàn)領(lǐng)域的應(yīng)用。

        [1] 化妝品衛(wèi)生規(guī)范2007版[S].中華人民共和國衛(wèi)生部

        [2] JJF 1001—2011通用計(jì)量術(shù)語及定義[S].北京:中國質(zhì)量出版社,2011

        [3] Guideto the Expression of Uncertainty in Measurement, Geneva, [S]

        [4] JCGM 101, BIPM Joint Committee for Guides in Metrology, Sevres, [S]

        [5] 王偉,宋明順,陳意華,等.蒙特卡羅方法在復(fù)雜模型測(cè)量不確定度評(píng)定中的應(yīng)用[J].儀器儀表學(xué)報(bào),2009,29(7)

        [6] 石艷軍,翁煒霖.基于擬蒙特卡羅方法的虛擬儀器不確定度評(píng)定[J].電腦知識(shí)與技術(shù),2015,11(12)

        [7] 葉春生,武曉東,周健.基于蒙特卡羅法的失真度測(cè)量不確定度分析[J].天津科技,2014(4)

        [8] 張洪俊.基于蒙特卡羅法的K型熱電偶測(cè)量不確定度評(píng)定[J].工業(yè)計(jì)量,2014(4)

        [9] 黃連木.基于蒙特卡洛法的燃油加油機(jī)示值誤差測(cè)量不確定度評(píng)定[J].輕工標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量,2014(4)

        [10] 韓志國,李鎖印,馮亞南,許曉青.基于蒙特卡洛法的砝碼校準(zhǔn)不確定度評(píng)定[J].計(jì)測(cè)技術(shù),2013(S1)

        [11] 趙琳,李鎖印,許曉青,韓志國,馮亞南.基于蒙特卡洛法的常用玻璃量器容量測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定[J].計(jì)測(cè)技術(shù),2013(S1)

        [12] 黃德華,張祿亮,曾江,孫巍巍.基于蒙特卡洛法的諧波測(cè)量不確定度分析[J].電力系統(tǒng)保護(hù)與控制,2012(20)

        [13] 杭晨哲,徐定華,崔偉群.顯示器能效測(cè)量蒙特卡洛方法評(píng)定不確定度[J].中國計(jì)量,2012(12)

        [14] 趙顯橋,吳勝杰,何國亮,劉福國.蒙特卡羅法在鍋爐熱效率測(cè)量不確定度評(píng)定中的應(yīng)用[J].熱力發(fā)電,2011(1)

        [15] 尚俊峰,趙鳳霞,張琳娜.蒙特卡洛方法在GPS不確定度評(píng)定中的應(yīng)用[J].機(jī)械設(shè)計(jì)與制造,2011(9)

        [16] 黃松嶺,葛樂矣,王中宇,趙偉.乏信息材料布氏硬度測(cè)量不確定度蒙特卡羅評(píng)定[J].農(nóng)業(yè)機(jī)械學(xué)報(bào),2011(9)

        [17] 吳桂云,高月霞,陳德喜,等.蒙特卡羅法實(shí)現(xiàn)醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)測(cè)量不確定度的評(píng)定[J].中國衛(wèi)生統(tǒng)計(jì),2014,31(1)

        [18] 張靜,趙靜.煤中全硫含量測(cè)量不確定度的蒙特卡洛法評(píng)定[J].煤質(zhì)技術(shù),2014(3)

        [19] 汪靜,張傳寶,曾潔,馬嶸,胡翠華,陳文祥.GUM法與蒙特卡洛法在IFCC37℃肌酸激酶催化活性水平參考測(cè)量程序不確定度評(píng)定中的應(yīng)用[J].臨床檢驗(yàn)雜志,2014(5)

        [20] http://www.mcmalchimia.com

        [21] JJG 196—2006常用玻璃量器[S].北京:中國計(jì)量出版社,2006

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