沈玫周趙惠玲葛 靜甄漢深

1.廣西中醫(yī)藥大學(xué)，廣西 南寧 530222；2.阿斯利康無錫貿(mào)易有限公司，廣西 桂林 541001；3.桂林醫(yī)學(xué)院，廣西 桂林 541004

山稔不同部位揮發(fā)油成分GC－MS分析

沈玫周1，2趙惠玲1葛 靜3*甄漢深1

1.廣西中醫(yī)藥大學(xué)，廣西 南寧 530222；2.阿斯利康無錫貿(mào)易有限公司，廣西 桂林 541001；3.桂林醫(yī)學(xué)院，廣西 桂林 541004

目的：分析山稔根、莖、葉中揮發(fā)油的化學(xué)成分。方法：采用水蒸氣蒸餾法分別提取山稔不同部位的揮發(fā)油，通過氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用法 （GC－MS）對根、莖、葉3個部位揮發(fā)油的化學(xué)成分進行對比研究，并用面積歸一化法獲得各化合物的相對含量。結(jié)果：從山稔根、莖、葉中分別鑒定化學(xué)成分22、32和36個，分別占揮發(fā)油總量的52.4%、76.2%和86.2%。結(jié)論：山稔根、莖、葉中揮發(fā)油的化學(xué)成分在種類及主要成分的含量上都存在較大差異，為山稔的進一步開發(fā)利用提供了實驗依據(jù)。

山稔；揮發(fā)油；GC－MS

山稔（Rhodomyrtus tomentosa Hassk.）為桃金娘科桃金娘屬植物，又名崗稔、桃金娘、稔子多蓮、當(dāng)梨根、山旦稔、豆稔。在廣西主要分布于南寧、百色、河池、柳州等地，以根、葉和果入藥，具有養(yǎng)血止血、澀腸固精之功效，主治血虛體弱、吐血、鼻衄、勞傷咯血、便血、崩漏、遺精、帶下、痢疾、脫肛、燙傷、體外出血。臨床研究發(fā)現(xiàn)，山稔可用于分泌性中耳炎、慢性支氣管感染加重、反復(fù)呼吸道感染、功能性鼻內(nèi)窺鏡手術(shù)后癥狀、慢性阻塞性肺疾?。?］。海南桃金娘葉的揮發(fā)油成分已有報道［2］，主要成分為石竹烯、石竹烯氧化物等，但尚未見不同藥用部位的揮發(fā)油成分報道。

1 器材與材料

1.1 儀器 6890N－5973N型氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國安捷倫科技有限公司）。

1.2 材料 山稔于2015年1月上旬采自廣西桂林市堯山，經(jīng)廣西中醫(yī)藥大學(xué)郭敏副教授鑒定為山稔（Rhodomyrtus tomentosa Hassk.），將其根、枝、葉分開，陰干后粉碎。所有試劑均為分析純。

2 方法

2.1 揮發(fā)油的提取 分別稱取桃金娘葉80g、枝130g和根130g，置磨口揮發(fā)油提取裝置中，用水蒸氣蒸餾法提取，蒸餾時間6h，分別取油層用約1ml用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉脫水后，備用。

2.2 氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用分析條件

2.2.1 氣相色譜條件 HP－5MS毛細管柱（30m× 0.25mm×0.25μm）。柱溫：初始溫度70℃，保持3min；以10℃／min升至120℃，保持2min；以5min℃／min升至170℃，保持5min；以15℃／min升至230℃，保持2min；再以20℃／min升至280℃，保持2min。進樣口溫度：250℃；載氣：氦氣（1ml／min）；葉進樣分流比：50∶1；進樣量：0.2μl。根、莖的分流比10∶1；進樣量：0.4μl。

2.2.2 質(zhì)譜條件 質(zhì)譜接口溫度280℃，電離方式EI，電子能量70eV，離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃，加速電壓2019，掃描范圍45～450amu，掃描間歇每秒2.94次，溶劑延時3min。

2.3 數(shù)據(jù)處理 所得的色譜和質(zhì)譜信息經(jīng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)與其內(nèi)存譜庫（Nist08.1）自動檢索和解析，并用峰面積歸一法測定各化學(xué)成分在揮發(fā)油中的相對百分含量。

3 結(jié)果與分析

按上述條件對桃金娘各部位揮發(fā)油成分進行分析，得到不同部位揮發(fā)油的總離子流圖，成分鑒定結(jié)果見表1。由表1可知，桃金娘葉中共鑒定出38個化合物，占總揮發(fā)油的62.9%，主要成分（相對峰面積大于5%）為α－蒎烯（43.03%）、石竹烯（17.06%）；桃金娘根中鑒定出24個成分，占總揮發(fā)油的78.5%，主要成分 （相對峰面積大于5%）為α－蒎烯（21.90%）、石竹烯（7.17%）。桃金娘莖中共鑒定出35個化合物，占總揮發(fā)油的86.2%，主要成分（相對峰面積大于5%）為α－蒎烯（13.34%）、石竹烯（31.37%）、壬醛（11.63%）。

表1 桃金娘葉、枝、根的揮發(fā)油成分及相對含量

序號 化合物名稱 分子式 分子量 保留時間／min相對含量／%根 莖 葉12 苯乙醛Hyacinthin C8H8O 120 6.21 1.00 13 π－聚傘花素π－cymene C10H14 134 6.26 0.10 14 （＋）－檸檬烯D－Limonene C10H16 136 6.44 0.88 0.63 2.61 15 羅勒烯Ocimene C10H16 136 6.72 0.36 0.21 0.66 16 萜品烯Terpinene C10H16 136 6.93 0.15 17 辛醇Octanol C8H16 112 7.02 0.53 18 2－甲氧基－3－異丙基吡嗪2－Isopropyl－3－methoxypyrazine C8H12N2O 152 7.41 0.31 19 蒈烯Carene C10H16 136 7.45 0.19 0.75 20 壬醛1－Nonanal C9H18O 142 7.52 11.63 1.24 21 異戊酸異戊酯Isopentyl isopentanoate C10H20O2 172 7.65 0.21 22 葑醇Fenchol，exo－ C10H18O 154 7.79 0.17 23 龍腦烯醛Campholenic aldehyde C10H16O 152 7.88 0.10 24 龍腦Borneol C10H18O 154 8.67 0.14 25 1－壬醇1－nonanol C9H20O 144 8.80 0.83 26 萘Naphthalene C10H8 128 8.90 1.38 0.23 27 α－松油醇alpha－Terpineol C10H18O 154 9.13 1.27 1.11 3.90 28 癸醛Decanal C10H20O 156 9.38 2.36 0.26 29（E，E）－2，4－癸二烯醛trans，trans－2，4－Decadien－1－al C10H16O 152 11.85 0.72 30 異戊酸苯甲酯isovaleric acid，benzyl ester C12H16O2 192 13.76 0.55 31 異丁子香烯isocaryophillene C12H12O2 164 14.67 0.30 32 α－愈創(chuàng)木烯α－Gurjunene C15H24 204 14.81 0.14 33 β－石竹烯β－Caryophyllene C15H24 204 15.01 7.17 31.37 17.06 34 香葉基丙酮Geranylacetone C13H22O 197 15.30 0.30 35 （＋）－香橙烯Alloaromadendren C15H24 204 15.47 0.91 0.43 36 α－石竹烯α－Caryophyllene C15H24 204 15.77 0.89 4.94 2.39 37 別香橙烯Alloaromadendren C15H24 204 15.95 1.21 0.70 38 1，2，3，4，4α，7－六氫－1，6－二甲基－4－（1－甲基乙基）－萘Naphthalene，1，2，3，4，4α，7－h(huán)exahydro－1，6－dimethyl－4－（1－methylethyl）－C15H24 204 16.15 0.48 0.23 39 （＋）－環(huán)苜蓿烯（＋）－Cyclosativene C15H24 204 16.36 0.73 40 α－Selineneα－芹子烯 C15H24 204 16.52 0.30 41 Maaliene橄欖烯 C15H24 204 16.62 0.36 0.18 42 （＋）－喇叭烯（＋）－Ledene C15H24 204 16.77 1.47 0.96 43 衣蘭油烯Muurolene C15H24 204 16.82 0.63 44 （－）－杜松烯（－）－Cadinene C15H24 204 16.99 1.25 3.79 2.62 45 紫穗槐烯Amorphene C15H24 204 17.13 0.27 46 去氫白菖烯l－Calamenene C15H22 202 17.22 0.72 0.24 47 （＋）－杜松烯（＋）－Cadinene C15H24 204 17.34 1.12 0.41 48 漕蓿烯Epiglobulol C15H26O 222 18.15 0.23 0.15 49 β－律草烯β－h(huán)umulene C15H24 204 18.27 0.39 0.22 50 石竹烯醇Caryophyllenyl alcohol C15H24 204 18.32 0.86 51 匙葉桉油烯醇Spathulenol C15H24O 220 18.44 1.69 0.96 52 氧化石竹烯Caryophyllene oxide C15H24O 220 18.58 3.65 1.18 53 （－）－蘭桉醇（－）－globulol C15H26O 222 18.68 1.32 0.85 54 喇叭茶醇Ledol C15H24 222 18.85 0.82 0.57 55 雪松醇Cedrol C15H26O 222 18.99 1.19 56 t－蘭油醇t－Muurolol C15H26O 222 19.88 0.57 0.27 57 4－異丙基－1，6－二甲萘Cadalin C15H18 198 20.54 0.49 2.33 58 蒽Anthracene C14H10 178 22.75 1.05 59 金合歡基丙酮Farnesylacetone C18H30O 262 27.33 0.62 60 鄰苯二甲酸二丁酯Dibutyl phthalate C16H22O4278 27.70 2.03 0.37

4 討論

本研究發(fā)現(xiàn)，山稔根中鑒定出22個成分，占總揮發(fā)油的52.4%，莖和葉中分別鑒定出32、36個化合物，占總揮發(fā)油的76.2%和86.2%。其中三個部分共有的化合物有7種，但其含量差別較大，主要成分為α－蒎烯、石竹烯。α－蒎烯含量分布為葉（43.03%）＞根（21.90%）＞莖（13.34%）。α－蒎烯能抑制白色念珠菌胞壁中的幾丁質(zhì)、多糖及胞膜上麥角固醇和核酸DNA及RNA的生物合成，具抑菌作用［3］。β－石竹烯含量分布為莖 （31.37%）＞葉（17.06%）＞根（7.17%）。桃金娘莖中α－石竹烯占4.94%，葉中占2.39%，在根中僅含0.89%。莖葉中分別含3.65%和1.18%的氧化石竹烯，石竹烯及其氧化物對皮膚炎癥和消化道潰瘍有較好的療效，還具有一定的平喘作用［4］。研究結(jié)果表明，山稔根、莖、葉中揮發(fā)油的化學(xué)成分種類及其主要成分的含量都存在較大差異，對該植物資源的綜合開發(fā)利用具有參考價值。

［1］鄧家剛.桂本草［M］.北京：科學(xué)技術(shù)出版社，2012.

［2］陳麗珍，任芯，李娟，等.海南桃金娘葉揮發(fā)油化學(xué)成分GC－MS分析［J］.中國實驗方劑學(xué)雜志，2014，20（13）：89－92.

［3］肖會敏，王四旺，王劍波，等.連翹揮發(fā)油的成分分析及其藥理作用的研究進展［J］.時珍國醫(yī)國藥，2008，19（8）：2047－2048.

［4］陳濤，余楚國，夏雪奎，等.山稔子揮發(fā)油化學(xué)組成研究 ［J］.中山大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2007，46（6）：135－137.

R284.1

A

1007－8517（2015）17－0025－03

2015.05.22）