陳建剛，王碧佳，朱泉，高琴文，楊一奇,3,*

1. 東華大學(xué)生態(tài)紡織教育部重點實驗室 東華大學(xué)化學(xué)化工與生物工程學(xué)院，上海 201620 2. 廣東德美精細化工股份有限公司，廣東 528305 3. 內(nèi)布拉斯加大學(xué)林肯分校紡織品、銷售、服裝設(shè)計系，美國內(nèi)布拉斯加州，林肯市68583-0802

中國紡織印染加工用化學(xué)品的風(fēng)險評估

陳建剛1，王碧佳1，朱泉1，高琴文2，楊一奇1,3,*

1. 東華大學(xué)生態(tài)紡織教育部重點實驗室 東華大學(xué)化學(xué)化工與生物工程學(xué)院，上海 201620 2. 廣東德美精細化工股份有限公司，廣東 528305 3. 內(nèi)布拉斯加大學(xué)林肯分校紡織品、銷售、服裝設(shè)計系，美國內(nèi)布拉斯加州，林肯市68583-0802

概述了我國紡織化學(xué)品風(fēng)險管理在法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)指南、風(fēng)險評估方面與國外的差距。并就紡織印染加工用化學(xué)品風(fēng)險評估中的3個環(huán)節(jié)，即行業(yè)調(diào)研、化學(xué)品安全數(shù)據(jù)庫構(gòu)建和危害識別，提出并探討了8個問題。行業(yè)調(diào)研環(huán)節(jié)，重點探討了紡織化學(xué)品生產(chǎn)使用企業(yè)的調(diào)研問題，紡織化學(xué)品的信息透明度問題和混合組分問題；化學(xué)品安全數(shù)據(jù)庫構(gòu)建環(huán)節(jié)，探討了紡織化學(xué)品安全信息的完整度和定量結(jié)構(gòu)活性關(guān)系計算的缺陷；危害識別環(huán)節(jié)，探討了紡織化學(xué)品中持久性、生物蓄積性和有毒(PBT)化學(xué)品，致癌、致畸和生殖毒性化學(xué)品(CMR)以及內(nèi)分泌干擾物質(zhì)(EDC)的識別。

紡織化學(xué)品；行業(yè)調(diào)研；化學(xué)品安全信息；危害識別；風(fēng)險評估

紡織行業(yè)是最主要的化學(xué)品消費行業(yè)之一。紡織化學(xué)品主要包括紡織印染助劑、整理劑和染(顏)料。全球的紡織印染助劑及整理劑約有100個門類，1.6萬個品種，年產(chǎn)量約460萬t，而我國生產(chǎn)和使用60多個門類近3 000個品種，主要品種有200個左右，年產(chǎn)能超過100萬t，行業(yè)年產(chǎn)值約400億元。我國染(顏)料產(chǎn)量居世界第一，占比60%以上，據(jù)統(tǒng)計2013年我國生產(chǎn)染/顏料110.64萬t。

種類、產(chǎn)量和消費量巨大的紡織化學(xué)品是我國化學(xué)品管理的重地。隨著紡織化學(xué)品生產(chǎn)和使用規(guī)模的不斷擴大，相應(yīng)的環(huán)境問題日漸突出。據(jù)統(tǒng)計，每加工1 t紡織品平均產(chǎn)生200 t廢水[1]。印染廢水中所含的持久性有機污染物和環(huán)境內(nèi)分泌干擾物等有毒有害化學(xué)物質(zhì)，是珠江和長江等重要水系遭受污染的重要原因之一。這些有毒有害紡織化學(xué)品的大量排放，對人類的健康和生存環(huán)境、乃至整個生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不可修復(fù)的嚴(yán)重影響。近年來，我國因紡織化學(xué)品生產(chǎn)和使用所引發(fā)的環(huán)保事件屢見報端，如2011年綠色和平組織曝光的壬基酚事件[2-3]，2012年上海毒校服事件[4]，2013年北京毒家紡事件[5-6]，2014年閏土股份違規(guī)填埋染料中間體固體廢料事件等。這些事件反映了紡織化學(xué)品的潛在社會風(fēng)險。事實上，摩根士丹利(Morgan Stanley Capital International)為專業(yè)性非政府組織“國際化學(xué)品秘書處”(Chemsec)提交的378種行業(yè)風(fēng)險分析報告指出，紡織行業(yè)是受風(fēng)險化學(xué)品影響最大的4大行業(yè)之一[7-8]。

紡織行業(yè)也是受國外化學(xué)品管理政策影響最大的行業(yè)之一[4,9-15]。例如，歐盟的化學(xué)品注冊評估許可和限制法規(guī)(REACH法規(guī))將其市場上的10萬余種化工產(chǎn)品及其300～500萬種下游紡織、輕工、電子和醫(yī)藥等產(chǎn)品分別納入注冊、評估和授權(quán)3個管理監(jiān)控系統(tǒng)。為了獲準(zhǔn)進入歐盟市場，我國紡織化學(xué)品與紡織品生產(chǎn)商被迫承受高昂的注冊、檢測費用。這種綠色貿(mào)易壁壘大幅抬高了染料、助劑生產(chǎn)企業(yè)和下游印染加工企業(yè)的直接成本，降低了我國紡織品在歐盟市場的競爭力，對紡織行業(yè)構(gòu)成了巨大的沖擊。盡管我國是紡織大國，但由于在化學(xué)品風(fēng)險管理方面與國際先進水平存在較大的差距，在法規(guī)的制定上缺乏話語權(quán)，因此國內(nèi)企業(yè)目前只能被動地應(yīng)對綠色壁壘。

近年來，我國政府加大了對化學(xué)品風(fēng)險評估工作的投入，目前已取得了一定的進展。關(guān)于化學(xué)品風(fēng)險評估的研究已經(jīng)成為新的國內(nèi)研究熱點[8]，其中包括QSAR技術(shù)[16]、生態(tài)毒理[17]等相關(guān)評估技術(shù)的探討，以及PCBs[18]、壬基酚[19]、PFOS[20]等紡織化學(xué)品的風(fēng)險評估案例研究。但整體上來說，我國在紡織化學(xué)品的風(fēng)險評估上缺乏相應(yīng)的風(fēng)險控制支撐技術(shù)和系統(tǒng)全面的風(fēng)險評估工作。

本文綜述了國內(nèi)外紡織化學(xué)品風(fēng)險評估和管理的現(xiàn)狀，總結(jié)了本課題組在紡織化學(xué)品風(fēng)險評估方面的實踐工作中遇到的問題，希望對我國化學(xué)品風(fēng)險防控計劃在紡織工業(yè)的推進提供參考。

1 國外化學(xué)品管理的發(fā)展趨勢(Trends in chemicalrisk management in developed countries)

歐盟、日本和美國等發(fā)達國家對化學(xué)品的管理始于20世紀(jì)60年代，從僅僅關(guān)注化學(xué)品的固有危害性逐漸發(fā)展為全面關(guān)注化學(xué)品使用過程中的風(fēng)險[21]。在法規(guī)層面，這種轉(zhuǎn)變體現(xiàn)為新制定的法規(guī)不再局限于對有害物質(zhì)的排放進行簡單的限量，而是全面涵蓋化學(xué)品的注冊、評估、授權(quán)與限制，以期最大程度降低化學(xué)品使用對環(huán)境和健康的不良影響。在技術(shù)層面，對化學(xué)品固有危害性的評估逐漸被“暴露驅(qū)動”的風(fēng)險評估所取代。

美國和日本于20世紀(jì)70年代開始推行以環(huán)境和健康風(fēng)險管理為導(dǎo)向的綜合性化學(xué)品安全管理立法。1973年，日本通過了《化學(xué)物質(zhì)審查規(guī)制法》(化審法)。《化審法》是世界上首部對新化學(xué)品指定事前審查制度的法律[22]，同時前瞻性地將具有難降解、易累積和長期毒性的化學(xué)物質(zhì)單獨列為特定物質(zhì)。1976年，美國實施了《有毒物質(zhì)控制法》(TSCA)[23-24]。TSCA首先要求編制《TSCA化學(xué)品名錄》，對未列入名錄的新化學(xué)品要求進行生產(chǎn)前申報(pre-manufacture notice , PMN)，并根據(jù)《目錄修改法案》(IUR)將獲得的信息列入名錄。盡管《化審法》和TSCA為全球化學(xué)品管理規(guī)范的建立和完善樹立了良好的榜樣，兩者在實施過程中也逐漸暴露了一些問題。例如，《化審法》在2003年修訂之前并無針對生態(tài)環(huán)境保護的管控。TSCA把論證化學(xué)品安全的責(zé)任歸于執(zhí)法方，由于論證的工作量巨大，對有害化學(xué)品的管理不盡人意。1976年以來，只禁用了5種化學(xué)品。

歐盟于2006年通過的REACH法規(guī)是目前理念最科學(xué)、最具影響力的綜合性化學(xué)品管理法規(guī)[9,25-27]。REACH法規(guī)取代了大約40部不同指令和法規(guī)組成的管理體系，通過單一法規(guī)和一致的方法來控制化學(xué)品風(fēng)險。REACH的一大特點是倒置了取證責(zé)任，由工業(yè)界負(fù)責(zé)收集化學(xué)品的信息、進行安全評估并開展風(fēng)險管理。REACH法規(guī)制定了高關(guān)注化學(xué)品名單(substances of very high concern, SVHC)，即持久性生物富集有毒物質(zhì)(PBT)，高持久高生物富集物質(zhì)(vPvB)，致癌、致畸、生殖毒性物質(zhì)(CMR)和內(nèi)分泌干擾物質(zhì)(EDC)，并要求生產(chǎn)或銷售名單上的化學(xué)品的廠家必須獲得授權(quán)。自2008年歐盟提出首批16種SVHCs以來，已先后分12批研究提出了共161種受控化學(xué)品[28]。從眾多的化學(xué)品中識別篩選出需優(yōu)先關(guān)注的高暴露、高風(fēng)險化學(xué)品，并對其進行重點管理，目前已成為世界各國的普遍共識[8]。

REACH法規(guī)的管理理念也體現(xiàn)在國外紡織化學(xué)品管理的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和指南上。國際環(huán)保紡織協(xié)會(Oeko-Tex)于1992年制定了Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)[29-30]，該標(biāo)準(zhǔn)每年都會參照REACH法規(guī)和美國AAFA的RSL(美國服裝與鞋類協(xié)會的《限用物質(zhì)清單》)[31-32]對紡織品中的限制物質(zhì)進行更新。作為服裝和鞋類行業(yè)的有害化學(xué)物質(zhì)零排放計劃(ZDHC)的主要參與者，染料與顏料生態(tài)與毒理學(xué)協(xié)會(ETAD)于2014年6月發(fā)布了更新版的“染料中有機雜質(zhì)限量指南”(Recommendations for Threshold Limits on Organic Impurities in Dyes)。該指南對染料產(chǎn)品中致癌芳胺、多氯聯(lián)苯、有機錫等12類有機物的含量做了限定，其限定值參考了ZDHC于2014年3月發(fā)布的制造過程限用物質(zhì)清單(Manufacturing Restricted Substance List, MRSL)。MRSL涵蓋了現(xiàn)有染料、助劑中已知的有害化學(xué)品，包括REACH法規(guī)已公布的需要授權(quán)的SVHC、美國AAFA的RSL所提出的有害物質(zhì)。具體可分為16大類化合物，其中包括壬基酚類物質(zhì)、氯苯以及氯甲苯類物質(zhì)、氯酚類物質(zhì)、分散染料以及致命致癌染料、13款阻燃劑、鹵化溶劑、有機錫、多環(huán)芳烴、全氟化物、鄰苯等。歐盟于2009年更新了其生態(tài)法規(guī)ECO-LABEL[33-34]，其中紡織品相關(guān)的法規(guī)為Commission Decision 2009/567/EC。相關(guān)規(guī)定圍繞前道加工和前處理、印染、后整理和復(fù)合產(chǎn)品加工等4個環(huán)節(jié)展開，旨在減少整個紡織生產(chǎn)鏈中關(guān)鍵加工工序?qū)λh(huán)境的污染。該標(biāo)準(zhǔn)涉及的紡織化學(xué)品纖維和紗線用助劑和整理劑、殺蟲或生物抑制產(chǎn)品、剝色或脫色、清洗劑、織物柔軟劑和絡(luò)合劑、漂白劑、偶氮染料、致癌、致突變或?qū)ι诚到y(tǒng)有毒的染料、聚酯用鹵化載體等等。

2 我國紡織化學(xué)品風(fēng)險管理現(xiàn)狀(Trends in textilechemical risk management in China)

我國的化學(xué)品風(fēng)險管理起步晚于發(fā)達國家，并且是在全球化學(xué)品風(fēng)險管控行動的大趨勢下逐步發(fā)展起來的。近年來我國出臺了一系列化學(xué)品管理法規(guī)。其中環(huán)保部于2010年修訂頒布了制約進口/生產(chǎn)的《新化學(xué)物質(zhì)環(huán)境管理辦法》(2010年環(huán)保部第7號令)，強調(diào)新化學(xué)品管理要實現(xiàn)由危害評估向風(fēng)險評估的轉(zhuǎn)變。國務(wù)院于2011年修訂了《危險化學(xué)品管理條例》，提出了“重點環(huán)境管理化學(xué)品”的制度安排，明確了化學(xué)品登記、風(fēng)險評估、風(fēng)險控制措施等重要細則要求，加強對高風(fēng)險化學(xué)物質(zhì)在其生命周期內(nèi)的不同階段進行風(fēng)險管理。此外2012出臺的《危險化學(xué)品登記管理辦法》、《危險化學(xué)品經(jīng)營許可證管理辦法》以及2013起施行的《危險化學(xué)品環(huán)境管理登記辦法(試行)》等法律法規(guī)反映了國家對化學(xué)品的監(jiān)管力度越來越嚴(yán)格。我國現(xiàn)有的重點環(huán)境管理化學(xué)品名錄包括環(huán)保部的《重點環(huán)境管理危險化學(xué)品目錄》(84種)和安監(jiān)局的《危險化學(xué)品名錄》(2 936種)及《重點監(jiān)管的危險化學(xué)品名錄》(74種)。但相比于歐盟提出的高關(guān)注化學(xué)品、美國提出的有限評估化學(xué)物質(zhì)以及日本提出的優(yōu)先評價物質(zhì)，我國的重點化學(xué)品管理清單缺少綜合全面信息和基于生命周期的系統(tǒng)評估方法的支持。

紡織業(yè)是環(huán)保部《化學(xué)品環(huán)境風(fēng)險防控“十二五”規(guī)劃》列為重點風(fēng)險防控行業(yè)之一。但我國紡織行業(yè)在化學(xué)品風(fēng)險管理上尚處在初級階段，在諸多方面需逐步完善，具體表現(xiàn)在下列3個方面。.

(1) 對紡織化學(xué)品管理仍處在污染治理階段：在完善的全生命周期型化學(xué)品風(fēng)險管理制度出現(xiàn)之前，我國對紡織化學(xué)品的風(fēng)險管理仍依賴于末端治理。2012年環(huán)保部重新修訂了《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 4287—2012)，并同時發(fā)布了《繅絲工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 28936—2012)，《毛紡工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 28937—2012)和《麻紡工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 28938—2012)3項新的紡織工業(yè)污染物排放強制標(biāo)準(zhǔn)。但“三廢”達標(biāo)排放的傳統(tǒng)環(huán)保認(rèn)識不能解決化學(xué)品風(fēng)險問題，紡織化學(xué)品管理需要從污染治理向風(fēng)險防范轉(zhuǎn)變。

(2) 沒有完整的紡織化學(xué)品安全評估體系，缺乏系統(tǒng)的化學(xué)品環(huán)境風(fēng)險評估工作：具體表現(xiàn)為紡織化學(xué)品生產(chǎn)和使用的種類、數(shù)量不清，多數(shù)化學(xué)物質(zhì)環(huán)境危害性不清，有毒有害污染物的排放量和污染情況不清。一些已被發(fā)達國家明令禁止的化學(xué)品，如壬基酚及壬基酚聚氧乙烯醚、鄰苯二甲酸酯類等典型的內(nèi)分泌干擾化學(xué)品仍在我國廣泛使用。我國甚至在逐漸成為這些化學(xué)品的主要生產(chǎn)和使用國。此外，自20世紀(jì)90年代末紡織染整加工中心全面向我國轉(zhuǎn)移以來，我國自主研發(fā)生產(chǎn)的新型染料和助劑產(chǎn)品不斷涌現(xiàn)，這些化學(xué)品主要在國內(nèi)生產(chǎn)使用，不會被國外研究者關(guān)注或作為風(fēng)險評估對象。這類具有我國本土特色的紡織化學(xué)品的風(fēng)險評估，理應(yīng)由我國自主完成。但我國在印染化學(xué)品的危害識別和環(huán)境暴露上的基礎(chǔ)研究開展相對不足。

(3) 缺乏以風(fēng)險評估為基礎(chǔ)的紡織化學(xué)品管理法規(guī)。2009年，我國出臺了推薦標(biāo)準(zhǔn)《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》(GB/T 18885—2009)，并配套更新、增補了相應(yīng)的測試標(biāo)準(zhǔn)，包括對致癌染料、酞酸酯、致敏分散染料、禁限用阻燃劑等已知有害化學(xué)物的測定。2010年，又更新了強制標(biāo)準(zhǔn)《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》(GB 18401—2010)，在原有標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上增加了對致癌芳胺4-氨基偶氮苯的限定，同時將致癌芳胺的限量值明確規(guī)定為20 mg·kg-1。上述2個標(biāo)準(zhǔn)均參照Oeko-Tex Standard 100修訂，反映了我國目前在紡織化學(xué)品風(fēng)險控制的管理決策上對國外數(shù)據(jù)和規(guī)則依賴性較強，容易受到牽制，不利于我國紡織行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。但由于我國紡織化學(xué)品的風(fēng)險信息缺失嚴(yán)重，相關(guān)的基礎(chǔ)研究能力薄弱，尚未建立有我國特色的重點監(jiān)管紡織化學(xué)品名錄，相應(yīng)的管理法規(guī)也因缺乏科學(xué)數(shù)據(jù)支持而進展緩慢。

綜上所述，我國目前在紡織化學(xué)品的風(fēng)險管控上與國際先進水平存在一定的差距，造成這種局面的主要原因之一是缺乏紡織化學(xué)品風(fēng)險管理和風(fēng)險防控的政策管理制度和技術(shù)支撐體系。發(fā)達國家對化學(xué)品風(fēng)險評估的技術(shù)工作關(guān)注較早，法規(guī)和技術(shù)指南文件較為完善，在技術(shù)指南、模型建立、參數(shù)的研究、數(shù)據(jù)庫開發(fā)和風(fēng)險評估等方面積累了豐富的經(jīng)驗，形成了一套相對成熟的技術(shù)體系。這一體系保障了化學(xué)品風(fēng)險評估所需的信息和技術(shù)，推動了多氯聯(lián)苯等高風(fēng)險化學(xué)品的淘汰。尤其是歐盟2006年REACH法規(guī)出臺后，為配合法規(guī)實施，歐盟持續(xù)更新風(fēng)險評估的技術(shù)指南文件，并開發(fā)相應(yīng)的風(fēng)險評估模型工具，使歐盟的化學(xué)品風(fēng)險管理和風(fēng)險評估技術(shù)體系處于全球領(lǐng)先水平。這些行之有效的政策管理制度和技術(shù)體系可為我國紡織化學(xué)品的風(fēng)險評估工作提供范例。

3 我國紡織化學(xué)品風(fēng)險評估實踐中的問題(Problems encountered in the practice of textilechemical risk assessment)

針對特定化學(xué)品開展風(fēng)險評估是進行化學(xué)品風(fēng)險管理的關(guān)鍵步驟，風(fēng)險評估的結(jié)果越深入全面可靠，制定的風(fēng)險管理措施就越明確有效。化學(xué)品風(fēng)險評估指利用現(xiàn)有資料和假說來估算一個化學(xué)物質(zhì)的暴露對人體、動植物和環(huán)境造成危害的概率。簡單來說，危害×暴露=風(fēng)險。風(fēng)險評估的步驟一般包括數(shù)據(jù)采集、危害識別、暴露評估和風(fēng)險表征。其中數(shù)據(jù)采集是收集化學(xué)品的理化性質(zhì)、人體健康和生態(tài)毒理等信息，并評估數(shù)據(jù)的可靠性；危害識別是通過動物試驗、體外試驗或結(jié)構(gòu)活性關(guān)系等方法鑒定化學(xué)品的內(nèi)在危害特性，并推導(dǎo)出化學(xué)品的無效應(yīng)水平(NEL)；暴露評估是通過測量或建立模型等方法評價化學(xué)品在環(huán)境介質(zhì)中的遷移和分布情況；風(fēng)險表征是通過比較環(huán)境中化學(xué)品的暴露水平和無效應(yīng)水平來表征風(fēng)險。

關(guān)于化學(xué)品風(fēng)險評估中各個步驟的技術(shù)細節(jié)，已有很多優(yōu)秀的書籍和綜述文章論及[21,35]，這里不再冗述。本文主要從行業(yè)調(diào)研、化學(xué)品安全數(shù)據(jù)庫構(gòu)建、危害識別這3個方面來討論我國紡織化學(xué)品風(fēng)險評估實踐中遇到的問題。

3.1 行業(yè)調(diào)研

行業(yè)調(diào)研的目標(biāo)是對紡織工業(yè)涉及的種類繁多、成份復(fù)雜的化學(xué)品進行系統(tǒng)全面的篩檢，獲取紡織印染加工各個環(huán)節(jié)涉及的化學(xué)品生產(chǎn)使用情況，梳理明確紡織印染加工用化學(xué)品的類別和品種。行業(yè)調(diào)研的手段是對典型企業(yè)的問卷調(diào)查、專家咨詢以及查閱紡織染料、助劑手冊和紡織化學(xué)品相關(guān)數(shù)據(jù)庫，最終歸納整理出一份含2 419個紡織化學(xué)品的清單。表1列出了行業(yè)調(diào)研得到的紡織化學(xué)品清單所含化學(xué)品的類別和品種。在行業(yè)調(diào)研過程中，遇到下列3個問題：

3.1.1 典型企業(yè)的選擇問題

行業(yè)調(diào)研的目的是系統(tǒng)地排查我國印染加工行業(yè)現(xiàn)階段正在生產(chǎn)和使用的化學(xué)品，調(diào)研結(jié)果的質(zhì)量取決于調(diào)研企業(yè)的代表性。紡織印染加工行業(yè)有2個特點。一是紡織加工門檻低，企業(yè)規(guī)模大小不一、數(shù)量眾多，這種數(shù)量規(guī)模上的分散性造成小樣本調(diào)研上的統(tǒng)計困難。二是紡織品具有纖維材料品種多、織物組織結(jié)構(gòu)復(fù)雜、生產(chǎn)加工流程長等特點，在紡織品整個生產(chǎn)鏈中所涉及的化學(xué)品種類極多。紡織纖維和加工工藝上的多樣性對加工企業(yè)中化學(xué)品的生產(chǎn)使用統(tǒng)計是一大挑戰(zhàn)。

表1 紡織用化學(xué)品名錄所含化學(xué)品的類別和數(shù)量Table 1 The category and number of textile chemicals

針對紡織印染加工企業(yè)的這兩個困難，調(diào)研將重點定為對紡織化學(xué)品的上游生產(chǎn)企業(yè)，利用染料和助劑生產(chǎn)相對集中的特點，保證調(diào)研結(jié)果具有較好的市場代表性。對上游的染料生產(chǎn)企業(yè)，首先將我國規(guī)模較大的染料生產(chǎn)企業(yè)根據(jù)其主營染料的不同分為7類：活性染料、酸性染料、分散染料、陽離子染料、還原染料、直接染料和其他類型染料，并在每一個分類中選取數(shù)家規(guī)模較大的典型企業(yè)作為調(diào)查對象。對上游的紡織助劑生產(chǎn)企業(yè)，選取國內(nèi)規(guī)模較大的數(shù)家紡織助劑及整理劑生產(chǎn)商進行問卷調(diào)研，選擇的調(diào)研對象涵蓋了最大的3家紡織助劑生產(chǎn)企業(yè)：即浙江傳化、廣東德美和蘇州聯(lián)勝。3家企業(yè)合起來所占市場份額約為20%。結(jié)果表明，針對大型染化料生產(chǎn)企業(yè)的調(diào)研獲得了有意義的銷量數(shù)據(jù)，其中染料的銷量數(shù)據(jù)對風(fēng)險評估中暴露量的估計有很高的參考價值。

3.1.2 紡織化學(xué)品生產(chǎn)和使用的信息透明度問題

在調(diào)研過程中發(fā)現(xiàn)紡織助劑的生產(chǎn)和使用存在嚴(yán)重的信息不透明問題。例如，“去油靈”為某公司銷量最高的助劑，但“去油靈”具體含哪幾種類型的表面活性劑組分不得而知。被調(diào)研的紡織品加工企業(yè)中，有50%以上屬于這樣的情況。與“去油靈”類似，典型的紡織助劑和紡織染料是由多種成份復(fù)配而成，由于配方是決定其應(yīng)用效果的關(guān)鍵，生產(chǎn)企業(yè)往往將所含化學(xué)品信息視為商業(yè)機密，很大程度上不愿意對下游買家透露其產(chǎn)品的成份信息。而下游的紡織品生產(chǎn)企業(yè)在選擇產(chǎn)品時通常只重視其功能性，對化學(xué)成分不明采取默認(rèn)態(tài)度。這種信息透明度差的狀況無疑給紡織化學(xué)品的有效管理造成了很大阻礙。

如何在實現(xiàn)我國紡織化學(xué)品生產(chǎn)使用的信息透明和保護知識產(chǎn)權(quán)、維護企業(yè)利益之間找到平衡，是紡織化學(xué)品風(fēng)險管理面臨的一個重要問題。現(xiàn)階段，只能依賴逆向工程剖析和專利研究來推測這些產(chǎn)品主要的成分。

3.1.3 紡織化學(xué)品混合組分問題

風(fēng)險評估對象的基本要求是具備明確的化學(xué)結(jié)構(gòu)的單一化學(xué)品。而實際使用中的紡織化學(xué)品并非單一化學(xué)物質(zhì)，也很少有明確的化學(xué)結(jié)構(gòu)信息，不適用于化學(xué)品毒理、生態(tài)評估的要求。如何有效地表征這些混合物、對其進行合理的評估是紡織化學(xué)品風(fēng)險評估和風(fēng)險管理需要面對的重大挑戰(zhàn)。

(1)染料的混合組分：我國實際生產(chǎn)和使用的染料通常含有大量的中間體、雜質(zhì)與添加劑，盡管主要產(chǎn)物都是同一種化學(xué)品，最終產(chǎn)品的性能也很類似，但這些中間體、雜質(zhì)與添加劑是決定其毒理學(xué)性質(zhì)和生態(tài)毒理學(xué)性質(zhì)不同的關(guān)鍵因素。以偶氮染料為例，在使用對甲苯胺、對氨基苯甲醚、鄰氯苯胺和甲萘胺等原料時，如果原料控制不當(dāng)，原料的同分異構(gòu)體會被帶入，這些都是致癌芳香胺，最終在產(chǎn)品中被檢測到。另外，在苯胺和對硝基苯胺作為重氮組分時，如果合成控制條件不過關(guān)，芳香胺重氮化合物的副反應(yīng)會導(dǎo)致最終的染料中含有裂解產(chǎn)生的致癌芳香胺。這種情況涉及到多達25～30個重要的染料[4]。

(2)助劑的混合組分：以纖維素加工中使用量最大的染色用固色劑為例，目前認(rèn)為比較環(huán)保的產(chǎn)品是陽離子型無醛固色劑。生產(chǎn)商對其的描述為“高分子陽離子聚合物”。實際上，各種類似產(chǎn)品都是二乙烯三胺、雙氰胺與羥甲基尿素縮合而成的具有咪唑啉結(jié)構(gòu)的寡聚物，不同廠家依據(jù)特定的專利配方進行生產(chǎn)。工藝或原料的配比發(fā)生細微變化都可能導(dǎo)致最終產(chǎn)品成份發(fā)生變化，也不可能對其中的不同化學(xué)物質(zhì)一一分離鑒別。盡管原料的理化性質(zhì)和毒理信息都能方便找到，但實際作用于織物的產(chǎn)品的化學(xué)成份和結(jié)構(gòu)是什么卻很難定義。染色助劑中，存在這樣情況的品種占絕大多數(shù)。

3.2 化學(xué)品安全數(shù)據(jù)庫構(gòu)建

化學(xué)品的理化性質(zhì)、毒理學(xué)和降解蓄積等數(shù)據(jù)信息對于準(zhǔn)確的化學(xué)品危害識別和分類分級至關(guān)重要。一個完整的紡織化學(xué)品安全信息數(shù)據(jù)庫應(yīng)該包括化學(xué)品固有性質(zhì)信息、化學(xué)品毒理數(shù)據(jù)、在國內(nèi)紡織行業(yè)中的生產(chǎn)和使用量、工藝流程、功能以及暴露情況等基本數(shù)據(jù)庫以及相關(guān)的檢索、查詢和統(tǒng)計等功能。

3.2.1 紡織化學(xué)品安全信息的缺失問題

國外在化學(xué)品數(shù)據(jù)庫上有比較完善的工作，美國的Toxnet[36]、ACToR[37]、危險物質(zhì)數(shù)據(jù)庫(HSDB)[38]、高產(chǎn)量化學(xué)品危害信息(HPV)[39]、全球化學(xué)物質(zhì)信息門戶網(wǎng)站(eChemPortal)[40]、歐洲化學(xué)物質(zhì)信息系統(tǒng)(ESIS)、日本的HPV控制等都是一些可以利用的數(shù)據(jù)庫。但在構(gòu)建紡織化學(xué)品安全數(shù)據(jù)庫過程中，發(fā)現(xiàn)存在下列3個主要缺陷：

(1) 現(xiàn)有的化學(xué)品數(shù)據(jù)庫中紡織化學(xué)品安全信息的總體完整性比較差。圖1顯示依據(jù)功能歸類的紡織化學(xué)品安全信息完整性的統(tǒng)計結(jié)果?，F(xiàn)有的紡織化學(xué)品中僅有不到三分之一能夠查到基本的安全

信息(MSDS)，其中問題最大的是染料類化學(xué)品，1千余個中僅有15%能夠找到相應(yīng)的MSDS。圖2統(tǒng)計了我國目前正在使用染料的毒理信息缺失情況。企業(yè)調(diào)研顯示，我國生產(chǎn)和使用量最大的染料為分散染料和活性染料。2013年，分散染料和活性染料各占染料總產(chǎn)量(110萬t)的36%和28%。而從圖2可見，絕大部分的分散染料和活性染料的危害信息缺失。同時，現(xiàn)有的數(shù)據(jù)庫中，紡織化學(xué)品的毒性效應(yīng)主要以生物體急性毒性致死性數(shù)據(jù)為主，但化學(xué)品污染導(dǎo)致的生態(tài)與健康風(fēng)險通常是慢性、低劑量和長期暴露的結(jié)果，傳統(tǒng)的急性毒性致死性試驗很難客觀地反映化學(xué)品對生物的危害程度，而致癌、致畸、生殖毒性和內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的數(shù)據(jù)極度缺失。另外，紡織品直接接觸皮膚，但相關(guān)的化學(xué)品致敏性數(shù)據(jù)也很匱乏。

圖1 各類紡織化學(xué)品基本安全信息的完整性Fig. 1 Material Safety Data Sheet (MSDS) availability of function-classified textile chemicals

圖2 我國目前使用的染料毒理信息缺失情況統(tǒng)計Fig. 2 The statistics of missing toxicity information for currently used dyes in China

(2) 我國自主研發(fā)的紡織化學(xué)品的安全信息缺失率為100%。這是國產(chǎn)產(chǎn)品與進口產(chǎn)品的最主要的差距之一。據(jù)統(tǒng)計，由于我國紡織業(yè)的迅速發(fā)展，自主研發(fā)的染料和助劑占現(xiàn)有紡織化學(xué)品的30%。而目前我國紡織行業(yè)禁限用的化學(xué)品清單是根據(jù)國外的風(fēng)險評估的數(shù)據(jù)和規(guī)則得到的，嚴(yán)重滯后于我國紡織化學(xué)品生產(chǎn)和使用的現(xiàn)狀。

(3) 現(xiàn)有的化學(xué)品數(shù)據(jù)庫缺乏紡織行業(yè)的工藝信息。對化學(xué)品依據(jù)所涉紡織工藝可分為織造、前處理、染色印花和整理4大類。其中前處理包括脫漿、精煉、漂白和絲光4個子類；整理包括化學(xué)整理、防水防油處理、抗靜電處理、防縮絨處理、防蟲抗菌處理、增量處理、親水處理、消光、防磨處理、預(yù)縮處理10個子類。同時，對化學(xué)品依據(jù)其功能可分為前處理、后處理、拒水拒油、抗菌整理、阻燃、印花、表面活性劑、染料及染料中間體、熒光增白劑、涂料十大主類。依據(jù)工藝流程和功能對化學(xué)品進行分類不僅能幫助確立加工用典型化學(xué)品，而且對明確化學(xué)品的暴露場景和排放因子起著關(guān)鍵作用。

3.2.2 安全數(shù)據(jù)估算問題

化學(xué)品的風(fēng)險評估需要理化性質(zhì)，環(huán)境暴露，毒理學(xué)效應(yīng)等安全信息。對于排查得到的2 000余種紡織化學(xué)品，絕大部分缺乏安全信息。如果全部采用實驗測試的方法獲取這些信息，在經(jīng)濟上將難以承受。歐盟估計對一個化學(xué)品進行全面的生態(tài)安全測試需要57萬歐元。國際社會目前是通過高通量篩選技術(shù)，快速獲取化學(xué)品的環(huán)境安全信息。高通量篩選技術(shù)中估算缺失安全信息的一項重要技術(shù)是定量結(jié)構(gòu)活性關(guān)系(QSAR)。QSAR技術(shù)基于分子的結(jié)構(gòu)特征和理化性質(zhì)，定量地預(yù)測化學(xué)品的毒理性質(zhì)和生物活性。QSAR常用于數(shù)據(jù)不多時的風(fēng)險評估。本課題組使用美國環(huán)保署的EPI Suite軟件[41-42]，根據(jù)結(jié)構(gòu)-活性的關(guān)系估算了紡織化學(xué)品的多種性質(zhì)和活性參數(shù)，并模擬計算了化學(xué)品在環(huán)境中的分配過程，預(yù)測了降解、蓄積和生態(tài)毒性，從而為紡織化學(xué)品的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險評估和管理提供技術(shù)支持。在使用QSAR評估紡織化學(xué)品的安全信息過程中，主要存在3個困難：

(1) 缺乏適用的QSAR模型：利用EPI Suite軟件，2 400余種紡織化學(xué)品中僅有1 400余種能得到預(yù)測的降解、蓄積和生態(tài)毒性結(jié)果。近千種化學(xué)品缺乏風(fēng)險評估所需的基本數(shù)據(jù)?，F(xiàn)有的QSAR模型在無機化合物、金屬有機化合物、聚合物、高度氟化的化合物，染料和表面活性劑方面存在著一定的局限性。而行業(yè)調(diào)研結(jié)果顯示，我國紡織化學(xué)品中的染料和表面活性劑屬于高產(chǎn)量化學(xué)品。因此，針對染料和表面活性劑，發(fā)展經(jīng)過實驗驗證的QSAR模型，是紡織化學(xué)品風(fēng)險評估中的一個重要問題。

(2) 計算結(jié)果的準(zhǔn)確性不高：本課題組以文獻報道的實驗值檢驗了EPI Suite里的QSAR模型在紡織化學(xué)品上的應(yīng)用。以生物蓄積因子(BCF)的估算為例，圖3顯示了預(yù)測的BCF結(jié)果和實驗值的對比。結(jié)果表明，現(xiàn)有的QSAR模型對紡織化學(xué)品的BCF預(yù)測值存在著較大的誤差。最近，Benfenati等[43]報道了EPI Suite, T.E.S.T.，和VEGA 3個主流QSAR研究平臺對3個典型化學(xué)品的BCF預(yù)測結(jié)果的評估，并探討了如何在風(fēng)險評估中有效使用QSAR計算結(jié)果。結(jié)果表明，毒理預(yù)測需要綜合多種QSAR模型的結(jié)果，不能依賴于單獨一個“最優(yōu)模型”；對預(yù)測結(jié)果的可靠性評估上也需要專家的經(jīng)驗， 而不能僅僅依賴于計算算法。

圖3 QSAR預(yù)測的BCF值和實驗值的對比Fig. 3 The comparison of predicted and measured BCF values

(3) 評價計算結(jié)果的不確定性： QSAR計算結(jié)果的誤差會影響危害評價結(jié)果的可靠性。為了降低這種不確定性帶來的影響，需要計算毒理學(xué)家能對估算的化學(xué)品安全數(shù)據(jù)給出一個可信度評分，并能將該評分集成到綜合風(fēng)險評估里。此外，紡織化學(xué)品中的混合組分問題也對計算毒理算法提出了更高的要求，理想的算法應(yīng)該對多化學(xué)成分物質(zhì)同樣適用。

3.3 危害識別

紡織助劑和染料種類多，風(fēng)險差異大，因此需要對現(xiàn)有的化學(xué)品分類分級，優(yōu)先管理高風(fēng)險的助劑和染料。20世紀(jì)90年代以來，國際社會普遍開始重點篩查和管理持久性生物蓄積性和有毒 (PBT) 化學(xué)品及其相關(guān)類別的高持久高生物累積性(vPvB)化學(xué)品；致癌、致畸和生殖毒性(CMR)化學(xué)品以及內(nèi)分泌干擾物質(zhì)(Endocrine Disruptor Chemicals, EDCs)。篩選這幾類化學(xué)品也是紡織化學(xué)品危害識別的主要目標(biāo)。

3.3.1 PBT類化學(xué)品識別問題

各國對PBT和vPvB類化學(xué)品的判定標(biāo)準(zhǔn)大同小異，也有多種相對成熟的PBT識別軟件和在線工具[44-45]。中國現(xiàn)有的PBT判定標(biāo)準(zhǔn)為GB/T24782-2009《持久性、生物累積性和毒性物質(zhì)及高持久性和高生物累積性物質(zhì)的判定方法》。盡管紡織化學(xué)品的降解、生物蓄積和生態(tài)毒理實驗數(shù)據(jù)缺失嚴(yán)重，QSAR計算、化學(xué)品結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫和現(xiàn)有的PBT模型讓上千種化學(xué)品的PBT篩選評估成為可能。主要問題是現(xiàn)有的篩檢方法中特定紡織化學(xué)品的QSAR模型缺失問題和QSAR計算結(jié)果的不確定性, 同時現(xiàn)有的QSAR計算并沒有考慮快速降解的官能團(如過氧化物以及可以水解的官能團)，也沒有考慮化學(xué)品在環(huán)境中的水解、光解和氧化降解的產(chǎn)物。

3.3.2 致癌、致畸和生殖毒性(CMR)類化學(xué)品的識別問題

目前致癌、致畸和生殖毒性紡織化學(xué)品主要分成兩大類。以致癌性為例，一是本身無毒，但其分解產(chǎn)物會誘發(fā)人體細胞發(fā)生癌變。Oeko-Tex100 修訂本中列出了 24 種致癌芳胺清單。禁用偶氮染料的致癌性主要因為其還原降解會產(chǎn)生致癌芳胺；又如抗皺整理過程中用到的2D樹脂本身毒性較低，在生產(chǎn)和消費者使用過程中會釋放出甲醛，高甲醛濃度誘發(fā)癌變。二是本身與動物或人體接觸后會產(chǎn)生癌變。比如致癌染料如C.I.分散橙11，分散染料染色過程中用到的含鹵載體、紡織加工過程中的重金屬以及印花漿料中的含氯酚。

對致癌、致畸和生殖毒性紡織化學(xué)品的篩選，目前尚缺乏有效的QSAR模型。最近，丹麥環(huán)保部使用QSAR軟件MultiCASE對70 000余種化學(xué)品進行了CMR篩選，但MultiCASE[46-48]對紡織化學(xué)品的適用性尚未經(jīng)過驗證，而且現(xiàn)有的算法并沒有考慮化學(xué)品的降解產(chǎn)物及其毒性。CMR化學(xué)品的篩選是紡織化學(xué)品危害識別中的難點。國際上關(guān)于CMR效應(yīng)的評估技術(shù)尚很不完整，集成/智能測試策略可以有效地綜合QSAR模型和高通量離體篩選技術(shù)，是目前最有潛力的CMR篩選識別策略。

3.3.3 內(nèi)分泌干擾物質(zhì)(EDC)識別問題

目前公認(rèn)的 70 種內(nèi)分泌干擾物質(zhì)中與紡織印染助劑相關(guān)的有 26 種,占了內(nèi)分泌干擾物質(zhì)的 37%。我國紡織品檢測中發(fā)現(xiàn)的問題中有相當(dāng)部分都與內(nèi)分泌干擾物質(zhì)有關(guān),例如，表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)，鄰苯二甲酸酯類化合物，以及有機錫化合物等[4]。因此，發(fā)展有效的內(nèi)分泌干擾物質(zhì)識別技術(shù)對紡織化學(xué)品的風(fēng)險評估來說至關(guān)重要。

重組基因雙雜交酵母細胞測試是篩選內(nèi)分泌干擾物的首選高通量離體測試技術(shù)。而計算篩選方法中，因為紡織化學(xué)品的結(jié)構(gòu)多樣性大，發(fā)展合適的QSAR模型存在著一定困難。分子對接方法是一項不受結(jié)構(gòu)多樣性限制的內(nèi)分泌干擾物質(zhì)識別技術(shù)[49-50]。分子對接方法基于蛋白質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)，在藥物發(fā)展中作為虛擬篩選技術(shù)被廣泛應(yīng)用，在環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域里的使用也日益增多[51-52]。本課題組使用分子對接軟件Autodock[53]對十種紡織化學(xué)品的內(nèi)分泌干擾效應(yīng)進行了評估，發(fā)現(xiàn)分子對接的結(jié)果和重組基因雙雜交酵母細胞測試的結(jié)果高度一致。

目前正在進行紡織化學(xué)品中內(nèi)分泌干擾物質(zhì)的虛擬篩選，其中遇到的主要問題是如何通過同源建模的方法得到高質(zhì)量的激素受體結(jié)構(gòu)。激素受體的三維結(jié)構(gòu)質(zhì)量很大程度上決定了虛擬篩選的結(jié)果?；诒就辽锏募に厥荏w，只有基因序列，沒有高精度的晶體結(jié)構(gòu)。而使用同源建模的方法得到的結(jié)構(gòu)在分子對接計算中效果差強人意。因此，目前只能篩選針對人體的內(nèi)分泌干擾物質(zhì)，無法評估針對環(huán)境生物的內(nèi)分泌干擾效應(yīng)。另外，現(xiàn)有的分子對接方法通常使用受體剛性模型，沒有考慮受體的柔性。分子對接中如何有效地加入蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)的變化，也是內(nèi)分泌干擾物質(zhì)虛擬篩選需要解決的重要問題。

3.4 暴露評估和風(fēng)險表征

國際上的風(fēng)險評估工作均遵循“危害評估+暴露評估=風(fēng)險評估”的模式，均強調(diào)對暴露場景的設(shè)定，并以此推算風(fēng)險。紡織化學(xué)品的風(fēng)險評估中很大一部分工作是暴露評估：環(huán)境和人體對化學(xué)品的暴露程度和可能的暴露趨勢，化學(xué)品的暴露強度、暴露時長和暴露范圍等等。這些都是下一步需要做的工作。本文主要綜述紡織化學(xué)品的風(fēng)險評估在實踐中遇到的問題，因此不在這里討論這些問題。

4 結(jié)語(Conclusions)

紡織化學(xué)品風(fēng)險管理的目標(biāo)是依靠各種模型與篩選評價技術(shù)評估紡織行業(yè)現(xiàn)有化學(xué)品的風(fēng)險，在管理上采取實際有效的措施防范和控制化學(xué)品暴露，禁用或限用有毒有害化學(xué)品，研究開發(fā)環(huán)境友好的替代產(chǎn)品，轉(zhuǎn)移、降低和避免化學(xué)品的風(fēng)險。

我國紡織化學(xué)品的管理實踐與國際先進的預(yù)防性管理理念相去甚遠。紡織行業(yè)對紡織化學(xué)品管理的認(rèn)識需要從污染治理升級到風(fēng)險防范。目前我國的基礎(chǔ)研究能力薄弱：缺乏對印染化學(xué)品的危害識別和環(huán)境暴露研究，缺少具有自主知識產(chǎn)權(quán)和本土化毒性測試技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系及產(chǎn)品，相應(yīng)的化學(xué)品數(shù)據(jù)庫、評估工具和模型嚴(yán)重匱乏。由于紡織化學(xué)品的風(fēng)險信息缺失嚴(yán)重，相應(yīng)的化學(xué)品管理決策缺乏量化的科學(xué)數(shù)據(jù)支持，風(fēng)險評估立法、管理標(biāo)準(zhǔn)進展緩慢。

紡織化學(xué)品風(fēng)險評估工作是一個長期的交叉學(xué)科課題，目前我們開展了對現(xiàn)有紡織化學(xué)品的調(diào)查和優(yōu)先化學(xué)品的篩選。本文就紡織印染加工用化學(xué)品風(fēng)險評估的前3個環(huán)節(jié)，即行業(yè)調(diào)研、化學(xué)品安全數(shù)據(jù)庫構(gòu)建和危害識別，提出并探討了8個問題。風(fēng)險評估的實踐表明，在行業(yè)調(diào)研環(huán)節(jié)上，選擇大型染化料生產(chǎn)企業(yè)進行調(diào)研能獲取有意義的數(shù)據(jù)，但紡織化學(xué)品的信息透明度和混合組分仍然是風(fēng)險評估工作者需要面對的挑戰(zhàn)問題；在化學(xué)品安全數(shù)據(jù)庫構(gòu)建環(huán)節(jié)上，紡織化學(xué)品安全信息嚴(yán)重不足，而使用定量結(jié)構(gòu)活性關(guān)系(QSAR)的預(yù)測結(jié)果又存在著可靠性和不確定問題；在危害識別環(huán)節(jié)上，持久性、生物蓄積性和有毒(PBT)化學(xué)品的識別技術(shù)相對成熟，但致癌、致畸和生殖毒性化學(xué)品(CMR)的識別存在著一定的困難，而分子對接是一項富有前景的內(nèi)分泌干擾物質(zhì)(EDC)的虛擬篩選技術(shù)。紡織化學(xué)品風(fēng)險評估的最終目的是提出符合中國國情的本國重點管理紡織化學(xué)品清單, 啟動相關(guān)的風(fēng)險評估計劃, 逐步推進削減替代技術(shù)的研發(fā)，同時為紡織化學(xué)品的管理決策提供科學(xué)的量化依據(jù)。

[1] Hwang L. Water Management in China’s Apparel and Textile Factories [R]. San Francisco: Business for Social Responsibility, 2008

[2] 章杰. 從“壬基酚”事件看我國紡織印染助劑的安全性問題[J]. 印染助劑, 2012, 29(3): 1-8

Zhang J. Safety problem of China's textile and dyeing assistants from nonylphenol event [J]. Textile Auxiliaries, 2012, 29(3): 1-8 (in Chinese)

[3] 章杰. “壬基酚”事件的最新進展和創(chuàng)新機遇[J]. 上海染料, 2012, 40(2): 15-20

[4] 章杰. 禁用與限用紡織化學(xué)品現(xiàn)狀和需要關(guān)注的問題[J]. 印染助劑, 2010, 27(2): 4-4

[5] 程省. 家紡質(zhì)量堪憂: 北京市場10批次床品不合格[J]. 中國質(zhì)量萬里行, 2013(11): 14-15

[6] 李小娟, 宋向明. 北京家紡產(chǎn)品檢出致癌物網(wǎng)銷產(chǎn)品質(zhì)量無保障[J]. 中國品牌與防偽, 2013(12): 81-81

[7] United Nations Environment Programme. Global Chemicals Outlook: Towards Sound Management of Chemicals [R]. Gannett Publishing Services, 2012

[8] 劉建國, 李力, 胡建信. 高關(guān)注物質(zhì)(SVHCs): 中國化學(xué)品風(fēng)險管理體制, 能力和基礎(chǔ)研究挑戰(zhàn)[J]. 科學(xué)通報, 2013, 58(26): 2643-2650

Liu J G, Li L, Hu J X. Substances of very high concern: Challenge to risk management system, capability and fundamental research of chemicals in China [J]. Chinese Science Bulletin (Chinese Version), 2013, 58(26): 2643-2650 (in Chinese)

[9] 陳榮圻. 高度關(guān)注物質(zhì)(SVHCs)對紡織化學(xué)品的影響(一)[J]. 印染, 2013, 39(18): 51-56

Chen R. Impact of SVHCs on Textile Chemicals (Part I) [J]. Dyeing & Finishing, 2013, 39(18): 51-56 (in Chinese)

[10] 高頻. 歐盟REACH法規(guī)的研究及其應(yīng)對策略[J]. 上?；? 2010, 35(4): 16-19

Gao P. Study and Countermeasures to the EU's REACH Regulation [J]. Shanghai Chemical Industry, 2010, 35(4): 16-19 (in Chinese)

[11] 章杰. 禁限用重點危害化學(xué)品的新動向和替代品(續(xù))[J]. 染料與染色, 2013, 50(2): 44-48

Zhang J. New trends and substitutes of the prohibited and restricted key hazardous chemicals [J]. Dyestuffs and Coloration, 2013, 50(2): 44-48 (in Chinese)

[12] 章杰. 禁限用重點化學(xué)品的新動向和替代品(一)[J]. 印染, 2013, 39(1): 53-55

Zhang J. New development and alternatives for prohibited and restricted hazardous substances (I) [J]. Dyeing & Finishing, 2013, 39(1): 53-55 (in Chinese)

[13] 章杰. 禁限用重點化學(xué)品的新動向和替代品(二)[J]. 印染, 2013, 39(2): 50-53

Zhang J. New development and alternatives for prohibited and restricted hazardous substances (I) [J]. Dyeing & Finishing, 2013, 39(2): 50-53 (in Chinese)

[14] 章杰. 禁限用重點危害化學(xué)品的新動向和替代品[J]. 上海染料, 2013, 40(6): 8-18

Zhang J. New development and alternatives for prohibited and restricted hazardous substances [J]. Shanghai Dyes, 2013, 40(6): 8-18 (in Chinese)

[15] 章杰. 紡織化學(xué)品中禁限用危害化學(xué)品最新動態(tài)[J]. 印染助劑, 2013, 30(8): 1-9

Zhang J. New trends of the prohibited and restricted hazardous textile chemicals [J]. Textile Auxiliaries, 2013, 30(8): 1-9 (in Chinese)

[16] 程艷, 陳會明, 于文蓮, 等. QSAR技術(shù)對高關(guān)注化學(xué)物質(zhì)生態(tài)環(huán)境毒理風(fēng)險預(yù)測[J]. 環(huán)境科學(xué)研究, 2009, 22(7): 817-822

Cheng Y, Chen H, Yu W, et al. Eco-environmental toxicity risk prediction for substances of very high concern with QSAR approach [J]. Research in Environmental Sciences, 2009, 22(7): 817-822 (in Chinese)

[17] 雷炳莉, 黃圣彪, 王子健. 生態(tài)風(fēng)險評價理論和方法[J]. 化學(xué)進展, 2009, 21(2): 350-358

Lei B, Huang S, Wang Z. Theories and methods of ecological risk assessment [J]. Progress in Chemistry, 2009, 21(2): 350-358 (in Chinese)

[18] 鄧紹坡, 駱永明, 宋靜, 等. Trapp模型在典型區(qū)PCBs蔬菜吸收及人體健康風(fēng)險評估中的應(yīng)用[J]. 環(huán)境科學(xué), 2010, 31(12): 3018-3027

Deng S, Luo Y, Song J, et al. Prediction of PCBs uptake by vegetable in a representative area and evaluation of the human health risk by Trapp model [J]. Environmental Science, 2010, 31(12): 3018-3027 (in Chinese)

[19] 劉文萍, 石曉勇, 王曉波, 等. 北黃海遼寧近岸水環(huán)境中壬基酚污染狀況調(diào)查及生態(tài)風(fēng)險評估[J]. 海洋環(huán)境科學(xué), 2009, 28(6): 664-667

Liu W, Shi X, Wang X, et al. Survey of nonylphenol in Liaoning coastal aquatic environment of North Yellow Sea and the ecological risk assessment [J]. Marine Environmental Science, 2009, 28(6): 664-667 (in Chinese)

[20] 劉超, 胡建信, 劉建國, 等. 鍍鉻企業(yè)周邊全氟辛烷磺酰基化合物環(huán)境風(fēng)險評價[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2008, 28(10): 950-954

Liu C, Hu J, Liu J, et al. Environmental risk assessment of perfluorooctane sulphonate near chromium plating site [J]. China Environmental Science, 2008, 28(10): 950-954 (in Chinese)

[21] Van Leeuwen C, Vermeire T. eds. Risk Assessment of Chemicals: An Introduction [M]. Springer, 2007

[22] 祝融. 日本《化學(xué)物質(zhì)審查規(guī)制法》的新啟示[J]. 環(huán)境經(jīng)濟, 2008, 58(10): 55-58

Zhu R. The new enlightment from Japan’s Chemical Material Censorship law [J]. Environmental Economy, 2008, 58(10): 55-58 (in Chinese)

[23] 高桂華, 聶晶磊, 孫強, 等. 美國《有毒物質(zhì)控制法》的修訂進展和啟示[J]. 化工環(huán)保, 2010, 30(6): 505-508

Gao G, Nie J, Sun Q, et al. Proceeds and enlightment of US’s Toxic Substance Control Act Revision [J]. Environmental Protection of Chemical Industry, 2010, 30(6): 505-508 (in Chinese)

[24] 姜迎. 美國?；芾矸ㄒ?guī)體系的結(jié)構(gòu)及針對性[J]. 中國石油和化工, 2013(10): 66-67

Jiang Y. The structure of US regulation system for hazardous chemicals [J]. China Petroleum and Chemical Industry, 2013(10): 66-67 (in Chinese)

[25] 陳榮圻. REACH法規(guī)與印染助劑中的高度關(guān)注物質(zhì)(三)[J]. 印染, 2009, 35(7): 43-45

Chen R. REACH and SVHC in dyeing and finishing (Part III) [J]. Dyeing & Finishing, 2009, 35(7): 43-45(in Chinese)

[26] 陳榮圻. REACH法規(guī)與印染助劑中的高度關(guān)注物質(zhì)(五)[J]. 印染, 2009, 35(9): 38-43

Chen R. REACH and SVHC in dyeing and finishing (Part V) [J]. Dyeing & Finishing, 2009, 35(9): 38-43(in Chinese)

[27] 陳榮圻. REACH法規(guī)與印染助劑中的高度關(guān)注物質(zhì)(二)[J]. 印染, 2009, 35(6): 48-50

Chen R. REACH and SVHC in dyeing and finishing (Part II) [J]. Dyeing & Finishing, 2009, 35(6): 48-50 (in Chinese)

[28] 章杰. 2014年禁限用紡織化學(xué)品最新動態(tài)[J]. 上海染料, 2014(2): 1-12

Zhang J. New trends of the prohibited and restricted hazardous textile chemicals in 2014 [J]. Shanghai Dyes, 2014(2): 1-12 (in Chinese)

[29] International Association for Research and Testing in the Field of Textile Ecology. Oeko-Tex Standard 100 [S]. Zurich: International Association for Research and Testing in the Field of Textile Ecology, 2006

[30] 陳榮圻. Oeko-Tex標(biāo)準(zhǔn)100的2013年修訂版解讀[J]. 印染, 2013, 39(4): 12-12

Chen R. Intepretation of Oeko-Tex Standard 100 Revision at 2013 [J]. Dyeing & Finishing, 2013, 39(4): 12-12 (in Chinese)

[31] 王建平, 吳嵐, 朱雯喆. 美國AAFA的RSL解讀(上)[J]. 紡織導(dǎo)報, 2009(6): 95-99

Wang J, Wu L, Zhu W. The interpretation of US AAFA’s RSL (Part I) [J]. China Textile Leader, 2009(6): 95-99 (in Chinese)

[32] 王建平, 吳嵐, 朱雯喆. 美國AAFA的RSL解讀(下)[J]. 紡織導(dǎo)報, 2009(7): 86-92

Wang J, Wu L, Zhu W. The interpretation of US AAFA’s RSL (Part II) [J]. China Textile Leader, 2009(7): 86-92 (in Chinese)

[33] Choudhury A K. Roadmap to Sustainable Textiles and Clothing [M]. Springer, 2015: 137-173

[34] Choudhury A K. Green chemistry and the textile industry [J]. Textile Progress, 2013, 45(1): 3-143

[35] Suter G W. Ecological Risk Assessment [M]. CRC Press, 2006

[36] Fonger G C, Stroup D, Thomas P L, et al. TOXNET: A computerized collection of toxicological and environmental health information [J]. Toxicology and Industrial Health, 2000, 16(1): 4-6

[37] Judson R, Richard A, Dix D, et al. ACToR-aggregated computational toxicology resource [J]. Toxicology and Applied Pharmacology, 2008, 233(1): 7-13

[38] Fonger G C. Hazardous substances data bank (HSDB) as a source of environmental fate information on chemicals [J]. Toxicology, 1995, 103(2): 137-145

[39] Green S, Goldberg A M, Zurlo J. The TestSmart-HPV program-Development of an integrated approach for testing high production volume chemicals [J]. Regulatory Toxicology and Pharmacology, 2001, 33(2): 105-109

[40] Wexler P. Web Alert# 9: eChemPortal [J]. Toxiciology, 2007, 239(1-2): 144-146

[41] Boethling R, Costanza J. Domain of EPI suite biotransformation models [J]. SAR and QSAR in Environmental Research, 2010, 21(5-6): 415-443

[42] Reuschenbach P, Silvani M, Dammann M, et al. ECOSAR model performance with a large test set of industrial chemicals [J]. Chemosphere, 2008, 71(10): 1986-1995

[43] Benfenati E, Pardoe S, Martin T, et al. Using toxicological evidence from QSAR models in practice [J]. Altex, 2013, 30(1): 19-40

[44] Papa E, Gramatica P. QSPR as a support for the EU REACH regulation and rational design of environmentally safer chemicals: PBT identification from molecular structure [J]. Green Chemistry, 2010, 12(5): 836-843

[45] Zachary M, Greenway G. Comparative PBT screening using (Q)SAR tools within REACH legislation [J]. SAR and QSAR in Environmental Research, 2009, 20(1-2): 145-157

[46] Klopman G. MULTICASE 1. A hierarchical computer automated structure evaluation program [J]. Quantitative Structure-Activity Relationships, 1992, 11(2): 176-184

[47] Matthews E J, Contrera J F. A new highly specific method for predicting the carcinogenic potential of pharmaceuticals in rodents using enhanced MCASE QSAR-ES software [J]. Regulatory Toxicology and Pharmacology, 1998, 28(3): 242-264

[48] Votano J R, Parham M, Hall L H, et al. Three new consensus QSAR models for the prediction of Ames genotoxicity [J]. Mutagenesis, 2004, 19(5): 365-377

[49] Kol?ek K, Mavri J, Dolenc M S, et al. Endocrine disruptome-An open source prediction tool for assessing endocrine disruption potential through nuclear receptor binding [J]. Journal of Chemical Information and Modeling, 2014, 54(4): 1254-1267

[50] Vedani A, Dobler M, Smie?ko M. VirtualToxLab-A platform for estimating the toxic potential of drugs, chemicals and natural products [J]. Toxicology and Applied Pharmacology, 2012, 261(2): 142-153

[51] Gao Y, Li X, Guo L. Assessment of estrogenic activity of perfluoroalkyl acids based on ligand-induced conformation state of human estrogen receptor [J]. Environmental Science & Technology, 2013, 47(1): 634-641

[52] Zhang Q, Lu M, Dong X, et al. Potential estrogenic effects of phosphorus-containing flame retardants [J]. Environmental Science & Technology, 2014, 48(12): 6995-7001

[53] Trott O, Olson A J. AutoDock Vina: Improving the speed and accuracy of docking with a new scoring function, efficient optimization, and multithreading [J]. Journal of Computational Chemistry, 2010, 31(2): 455-461

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Chemical Risk Assessment for the Textile Industry in China

Chen Jiangang1, Wang Bijia1, Zhu Quan1, Gao Qinwen2, Yang Yiqi1,3,*

1. Key Laboratory of Science & Technology of Eco-Textiles, Ministry of Education Donghua University, Shanghai 201620, China 2. Dymatic Chemicals, Inc., Guangdong 528305, China 3. Department of Textiles, Merchandising & Fashion Design, HECO Building, University of Nebraska-Lincoln, Lincoln, NE 68583-0802, USA

19 November 2014 accepted 16 January 2015

This review provided an overview of the gap in textile chemical risk management between China and developed countries with regards to regulations, technical guideline development, and chemical risk assessment. Eight issues in the three stages of textile chemical risk assessment were raised and discussed from a practical point of view. For the textile chemical survey stage, three issues were discussed, including the selection of surveyed manufacturers, chemical information transparency and chemical mixture issues. For the database building stage, the missing data problem and the limits of quantitative structure-activity relationship prediction methods were discussed. For the risk assessment stage, three types of toxicity screenings on textile chemicals, namely Persistent, Bioaccumulative and Toxic (PBT) chemicals, Carcinogenic, Mutagenic and Reproductive toxic (CMR) chemicals and Endocrine Disrupting Chemicals (EDC), were discussed.

textile chemicals; survey of textile industry; chemical safety information; hazard recognition; risk assessment

國家高技術(shù)研究發(fā)展計劃(No. 2013AA06A307)

陳建剛(1972-)，男，博士，研究方向為紡織染整，E-mail: chen-jiangang@outlook.com

*通訊作者(Corresponding author)， E-mail: yyang2@unl.edu

10.7524/AJE.1673-5897.20141119001

2014-11-19 錄用日期：2015-01-16

1673-5897(2015)2-131-11

X171.5

A

楊一奇(1956-)，男，博士，內(nèi)布拉斯加大學(xué)Charles Bessey特聘教授，國家中組部“千人計劃”特聘教授，教育部長江學(xué)者講座教授，主要研究方向包括：以農(nóng)副產(chǎn)品為原材料制備纖維與紡織助劑、紡織節(jié)能減排、新型生物基纖維的染整技術(shù)、生物基輕質(zhì)材料和組織工程材料的開發(fā)。

陳建剛, 王碧佳, 朱泉, 等. 中國紡織印染加工用化學(xué)品的風(fēng)險評估[J]. 生態(tài)毒理學(xué)報, 2015, 10(2): 131-141

Chen J G, Wang B J, Zhu Q, et al. Chemical risk assessment for the textile industry in China [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2015, 10(2): 131-141 (in Chinese)