李淑文

摘 要：文章對化學(xué)光譜法測定巖石樣品中痕量金的方法在保持原法基本輪廓的基礎(chǔ)上對分析流程的具體步驟進(jìn)行了一些新的探索和改進(jìn)，從而減輕了勞動強度，降低了分析成本，也在一定程度上縮短了分析周期。文章對擴大分析上限提出了初步設(shè)想，供大家參考。

關(guān)鍵詞：《蔣法》[1]；超量痕金；容量法[2]；活性炭石墨粉紙漿[3]；內(nèi)標(biāo)[4]

化學(xué)光譜法測定超痕量金是河南地礦測試中心蔣建華，馬重光，陳方倫三同志首創(chuàng)的，簡稱《蔣法》。該方法靈敏度高、準(zhǔn)確性好、光譜背景淺，已經(jīng)得到廣泛的推廣應(yīng)用。我隊自金礦普查以來，既感到此方法優(yōu)點甚多，又感覺其流程復(fù)雜，分析操作勞動強度大，成本高，如果把輔助工作量統(tǒng)統(tǒng)計算在內(nèi)，分析效率30個樣品/人.天根本無法完成，亟須對分析流程進(jìn)行改進(jìn)。

1 實驗部分

1.1 自來水的應(yīng)用

開始應(yīng)用《蔣法》生產(chǎn)后，我們一直全部用蒸餾水，不僅要消耗大量的電能，而且有時因蒸餾水供不上而影響生產(chǎn)。能否用自來水代替蒸餾水生產(chǎn)，會不會由此加深光譜背景及產(chǎn)生“空白”金？對此，我們進(jìn)行了對比實驗。分析流程按《蔣法》進(jìn)行。

A組（試驗組）紙漿配制，樣品潤濕，洗滌用的稀王水的配制均用自來水配制。NH4F4溶液仍用蒸餾水配制。

B組（比照組Ⅰ）全部使用蒸餾水。

C組（比照組Ⅱ）全部使用自來水。

將三組同攝于一塊干板上。

結(jié)果：（1）三組均未見可察覺的“空白”金。（2）A組、B組背景一致，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較背景較深。（3）C組背景明顯加深，金線附近雜質(zhì)元素譜線明顯增多。

結(jié)論：除NH4F4溶液，鹽酸溶液和最后洗滌劑必須使用蒸餾水外，其余步驟完全可以用自來水代替蒸餾水?？梢员ＷC分析質(zhì)量，并節(jié)約蒸餾水約60%。

1.2 常壓封閉溶礦[5]

《蔣法》用低溫王水溶解試樣，僅低溫微沸約1.5小時，加上濃縮 體積至約一半總計需2小時以上。此溶礦有較大的弊端。（1）耗酸量過大，不利于節(jié)約。（2）空氣污染十分嚴(yán)重，不利于生產(chǎn)人員身體健康。（3）溶礦一致性不好，難以控制。我們借鑒《痕量金野外快速測試方法》，用聚碳酸酯溶礦瓶封閉式溶礦[6]，基本克服弊端。耗酸量減少50%，用1：1王水25-30ml可滿足用量。且溫度均勻，一致性好，改善了勞動環(huán)境。兩種方法通過對比實驗，對結(jié)果均無影響，標(biāo)樣分析也都很好（見表1）。

1.3 有關(guān)內(nèi)標(biāo)元素的使用及其他

我們通過幾年的生產(chǎn)實踐及化學(xué)方法對照，認(rèn)為內(nèi)標(biāo)Pd配合效果不穩(wěn)定。通過樣標(biāo)的多次測定發(fā)現(xiàn)，偏高偏低的現(xiàn)象沒有規(guī)律性，數(shù)據(jù)整理上有的能用，有的不能用。通過實驗后，我們認(rèn)為，只要嚴(yán)格控制分析條件，化學(xué)處理得當(dāng)，現(xiàn)行的我隊絕對黑度測量法能達(dá)到本法的精度，且數(shù)據(jù)較為穩(wěn)定，重現(xiàn)性好。對于異常樣品，內(nèi)標(biāo)線的強度進(jìn)行參考，或通過化學(xué)容量法進(jìn)行對照為增加吸附過程中的凈化效果，我們把原法的一層濾紙及紙漿改為現(xiàn)在的雙層濾紙夾一層紙漿的方法。這樣做后，抽濾過程當(dāng)中穿濾的現(xiàn)象大為減少，吸附柱易洗滌，灰化時間段短，雜質(zhì)少，灰份量一致性好等優(yōu)點?？刂屏藰悠钒迕媾c標(biāo)準(zhǔn)板面的一致性背景。從而提高了樣品的合格率。此法的改進(jìn)，特別是對絕對法測量有著較關(guān)鍵的作用。應(yīng)予注意。

對于高含量樣品，由于基體成分的差異不同，加之自吸現(xiàn)象較為嚴(yán)重，在有自吸的情況下進(jìn)絕對測量結(jié)果會較大變化，必須及時的選用低自吸的次靈敏線測量。在生產(chǎn)中我們體會到，能滿足10-1000PPb含量范圍內(nèi)的測量。對高含量，樣品效果也很好。由對比情況可知，在容量法的驗證下，可信度也相當(dāng)高。

將石墨粉紙漿與活性炭石墨粉紙漿混合加入是可取的一步，這樣簡化了分析手續(xù)，加快了生產(chǎn)進(jìn)度，又沒有改變方法的實質(zhì)。因為石墨粉起著灰分分散劑的作用，混合使用后石墨粉在灰分中分布更加均勻，在光譜激發(fā)測定中，穩(wěn)定性相對增強。可信度也增加。

2 分析手續(xù)

稱取10-20克已經(jīng)灼燒的樣品于200ml聚碳酸酯溶礦瓶中。加入30ml1：1王水（現(xiàn)用現(xiàn)配）于水浴鍋中加熱至沸，溶礦1-1.5小時，以水稀釋至80ml，搖勻，通過布氏漏斗。活性炭紙漿柱抽氣過濾，金富集在活性炭中，取下布氏漏斗。把活性炭紙漿瓶放入10ml瓷坩堝，在沸爐中650-700℃灰化，灰份約0.5mg，加入緩沖劑10mg攪勻，全部裝入一根電極，備攝譜用。光譜測定步驟同《蔣法》。

3 問題討論

（1）現(xiàn)有的攝譜條件中間光柵2mm。狹縫12μm，曝光9秒，交流電弧15安，靈敏度較《蔣法》有明顯降低，尚需提高靈敏度。（2）外購的金標(biāo)準(zhǔn)，其光譜背景與分析樣品的光譜背景有明顯差異，需要自制標(biāo)準(zhǔn)加以克服。（3）有資料介紹，活性炭吸附金最佳酸度為6%，因此應(yīng)對相同條件下的空白實際測定其酸度，以確定其稀釋體積。（4）我隊化探樣品金含量參差不齊，1000PPb以上乃至幾十克/噸的樣品比例甚大。應(yīng)擴大分析范圍，提高結(jié)果的報出率。（5）含量在數(shù)十個PPb到數(shù)百個PPb的樣品合格率有所下降，有些樣品多次分析結(jié)果仍然很離散，重現(xiàn)性很差，造成這種情況的原因可能是樣品中含有少量的細(xì)粒自然金所致而成，仍需繼續(xù)探討。

由于水平較低，且缺乏光譜定量分析的經(jīng)驗，文中錯誤不妥之處，敬請批評指正。所擬擴大分析范圍的設(shè)想，希望同行們共同分析，探討其適用性。

參考文獻(xiàn)

[1]核工業(yè)部地質(zhì)局黃金辦公室第三研究所情報室.金礦選編[M].1987.

[2]中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)部.金礦選編（第五分冊）[M].

[3]巖石礦物分析（第一分冊）（第三版）[M].地質(zhì)出版社，1991：885.

[4]巖石礦物分析（第二分冊）（第三版）[M].地質(zhì)出版社，1991：145.

[5]中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)部.痕量金野外快速測試方法[M].1986，8.

[6]李華昌.常見礦石分析手冊[M].化學(xué)工業(yè)出版社.