周燕琴

（常州市武進區(qū)環(huán)境監(jiān)測站，江蘇常州213159）

大氣中二氧化硫斜率偏低的影響因素探討

周燕琴

（常州市武進區(qū)環(huán)境監(jiān)測站，江蘇常州213159）

對實驗中二氧化硫標準曲線斜率偏低的原因進行了探討，當標準曲線斜率不在HJ482-2009標準方法范圍內時，標準樣品分析結果仍然是合格，標準方法曲線斜率范圍應當放寬。

二氧化硫；斜率；偏低；影響因素

二氧化硫是環(huán)境大氣中常見污染物，是環(huán)境部門常規(guī)監(jiān)測的項目之一。目前大氣中二氧化硫的常用測定方法是HJ 482-2009甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法，是利用二氧化硫被吸收劑吸收后與其他化學試劑發(fā)生化學反應可以生成紫紅色的絡合物，來進行比色定量的［1］。HJ 482-2009規(guī)定二氧化硫標準曲線斜率范圍為0.042±0.004，但是在實際分析工作過程中，二氧化硫標準曲線斜率偏低，質控樣一樣合格。在實驗過程中，本文按照HJ 482-2009方法進行操作，探討了試劑污染、具閉塞管大小、標準物質、PRA酸度等對標準曲線斜率的影響。

1 試劑及實驗儀器

用500㎎／L二氧化硫標準溶液配置濃度點為0、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00㎎／L標準系列；分析儀器為721型分光光度計。

試劑配制、標準曲線測量及繪制步驟同HJ482 -2009甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法［1］；室溫20℃。

2 實驗部分

2.1 標準曲線及空白值

按國標方法步驟對二氧化硫標準系列進行比色測定繪制標準曲線，每天1次，共6d，曲線斜率、相關系數和空白測定值結果見表1。實驗均在同一顯色溫度下進行比色。

表1 標準曲線及空白值

2.2 質控樣及結果

取206042、GKQ1和206043二氧化硫標準樣品，同繪制標準曲線方法每天測一標準樣品，每個樣品連續(xù)測定7次，測得的二氧化硫濃度在定值范圍內，相對標準偏差均＜5%，由表2可見方法精密度和準確度較好。

3 結果討論

從表1、表2可以看出，實驗1至實驗6，共計6條標準曲線斜率均低于標準方法0.042± 0.004的要求。空白吸光度均符合顯色溫度為20℃時的試劑空白吸光度0.040±15%的要求，標準曲線r值均符合r＞0.999的要求，考核值均合格。

二氧化硫實驗過程中導致標準曲線出現異常影響斜率的因素很多：顯色溫度及顯色時間、標液放置時間長短、操作步驟及順序、是否使用具比色管、空白值等；對試劑空白值的影響因素有：PRA純度、顯色溫度及顯色時間、蒸餾水質量、NaOH是否密封保存、吸收液配制后存放時間等。

表2 質控樣對比

本次實驗按照國家標準方法進行。第一，標準曲線是直接吸取500mg／L二氧化硫標準溶液稀釋配置而成，不存在Na2SO3放置時間過長標準曲線斜率逐漸降低這個干擾因素。第二，混液均使用10mL AB管具閉塞管進行，對于使用10mL或是25mL規(guī)格的具閉塞管，對標準曲線的斜率是沒有影響的，只是對最終結果的精密度有影響，并且影響不大，在可接受范圍。第三，按照國標PRA加入12mL濃鹽酸，對于加入不同體積濃鹽酸的PRA對斜率影響的實驗結果來說，不需要改進，并且對本實驗結果也沒有影響［2］。其中6次實驗空白值均偏低，說明新配置試劑并沒有受到污染，如果配置試劑出現污染，直接的結果應該是空白值偏高，比如NaOH吸收空氣的中的二氧化硫，PRA放置時間過長或純度不足導致空白偏高。第四，本次試驗室溫和顯色溫度相差不超過3℃，并且顯色時間是20min，穩(wěn)定時間20min［3］。

斜率低于標準方法要求，但是考核值合格，說明斜率是否在范圍并不是標準曲線能否使用的唯一標準。國家標準給出的顯色時間和標準曲線斜率，應當是不同溫度對應不同顯色時間匹配的最佳斜率［4］。當PRA混液進行顯色反應后，達到國家標準方法給出的最佳顯色時間時，反應完全后是一段比較穩(wěn)定的顯色時間，穩(wěn)定時間后PRA混液會逐漸褪色。從原理上來說，斜率的偏低是顯色時間不完全導致。

本次斜率偏低實驗分析原因：①由于是在夏季進行本次實驗，室外溫度為35℃，水溫在28℃左右，無法按照國家標準使用水浴鍋進行顯色溫度控制。在20℃空調實驗室內部放置燒杯，燒杯內放置水浴并用溫度計控制溫度，當水浴溫度和室內溫度相差＜3℃時進行本次實驗。溫度計和水浴鍋的溫控精度相比，有一定誤差，由于溫度控制依賴溫度計顯示溫度，導致本次實驗無法判斷是否顯色完全即開始進行比色，所以會出現斜率偏低現象。②在操作上由于樣品數量較多，從比色管放置水浴顯色到比色管拿出開始比色，每個比色管穩(wěn)定時間并不是絕對相等的，時間上或多或少存在誤差。個別比色管的顯色時間在沒有完全到達的情況下比色，會影響整體標準曲線的斜率。

從6次標準樣品考核的結果來看，斜率低于標準要求并不影響最終結果的測定。由于實驗條件受限制，考慮到每個實驗室環(huán)境的不同，國家標準方法規(guī)定的斜率范圍并不是在所有實驗室中都通用，斜率范圍不應當作為一個硬性的評判標準，斜率范圍應適當放寬。

［1］HJ482-2009環(huán)境空氣二氧化硫的測定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法［S］.

［2］張泓.實驗室測定二氧化硫的影響因素 ［J］.污染防治技術，2008，21（4）：100-102.

［3］賈艷.甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測定大氣中二氧化硫要注意的問題［J］.環(huán)境科學導刊，2009，28（1）：81-82.

［4］魏卓立，曹威，張馳.甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測定二氧化硫有關問題探討 ［J］.環(huán)境保護科學，2003，29（4）：32-34.

Influence Factors Causing the Low Slope of the Standard Curve of Sulfur Dioxide in Air

ZHOU Yan-qin
（Wujin District Environmental Monitoring Station，Changzhou Jiangsu 213159，China）

The factors resulting in the low slope of the standard curve of sulfur dioxide in air were discussed under the experimental conditions.The experimental results stillmet the requirements even through the slope didn＇t fell in the range of the standard（HJ482-2009）.Therefore，the range of the slope of the standard curve in the standard should be expanded.

sulfur dioxide；slope；low；influence factor

X83

A

1673-9655（2015）05-0102-02

2015-03-09

周燕琴（1977-），女，漢，江蘇省常州市武進區(qū)環(huán)境監(jiān)測站，本科，工程師，從事環(huán)境監(jiān)測工作。