劉小娜（中材地質(zhì)工程勘查研究院有限公司，北京 100102）

水質(zhì)總磷工作曲線簡(jiǎn)化方法的探討

劉小娜
（中材地質(zhì)工程勘查研究院有限公司，北京 100102）

【摘 要】本文對(duì)采用鉬酸銨分光光度法繪制的總磷工作曲線和不加過(guò)硫酸鉀不消解的簡(jiǎn)化方法繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行比較，對(duì)樣品的精確度及準(zhǔn)確度進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果表明簡(jiǎn)化方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線無(wú)明顯差異，測(cè)定樣品結(jié)果準(zhǔn)確。因此，簡(jiǎn)化方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線可代替工作曲線，提高工作效率。

【關(guān)鍵詞】總磷；工作曲線；標(biāo)準(zhǔn)曲線；消解

總磷是水體中磷元素的總含量，是生物生長(zhǎng)的重要元素，在天然水和廢水中，磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在，分別為正磷酸鹽、縮合磷酸鹽、有機(jī)結(jié)合的磷。但水體中磷含量過(guò)多，會(huì)引起藻類植物的過(guò)度生長(zhǎng)，引起水體富營(yíng)養(yǎng)化，目前我國(guó)各地區(qū)內(nèi)河及湖庫(kù)水體均存在不同程度的富營(yíng)養(yǎng)化現(xiàn)象，因此，磷含量是評(píng)價(jià)水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。

當(dāng)前監(jiān)測(cè)水中總磷的常見方法有鉬酸銨分光光度法、磷鉬雜多酸分光光度法、離子色譜法等[1]，實(shí)驗(yàn)室最常用的是鉬酸銨分光光度法，采用該法繪制總磷工作曲線需要對(duì)總磷標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行消解前處理，操作相對(duì)繁瑣，分析時(shí)間長(zhǎng)。現(xiàn)對(duì)消解前處理進(jìn)行簡(jiǎn)化，將標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行不加過(guò)硫酸鉀不消解處理，判定此處理方法對(duì)結(jié)果的影響。

1　試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)?zāi)康?/p>

采用鉬酸銨分光光度法繪制總磷工作曲線、將標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行不加過(guò)硫酸鉀不消解處理繪制簡(jiǎn)化—標(biāo)準(zhǔn)曲線，判定這兩種曲線之間的差異和對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的影響。

1.2 試驗(yàn)意義

用簡(jiǎn)化—標(biāo)準(zhǔn)曲線替代工作曲線測(cè)定水中的總磷，該方法操作步驟簡(jiǎn)單，分析時(shí)間短，提高了試驗(yàn)工作效率。

1.3 方法原理

在中性、高溫高壓條件下用過(guò)硫酸鉀使水樣消解，將所含磷全部氧化成正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物[2]。

1.4 主要儀器

TU-1810紫外可見分光光度計(jì)，北京普析通用儀器有限責(zé)任公司；YX-280D型高壓滅菌鍋，合肥華泰醫(yī)療設(shè)備有限公司；50mL具塞刻度管。

1.5 主要試劑

(1) 50g/L過(guò)硫酸鉀：將5g過(guò)硫酸鉀溶解于水中，并稀釋至100mL。

(2) 100g/L抗壞血酸：溶解10g抗壞血酸于水中，并稀釋至100mL。

(3) 鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨于100mL水中；溶解0.35g酒石酸銻鉀于100mL水中；在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液緩緩加入到300mL(1+1)硫酸中，加酒石酸銻鉀溶液并充分混合均勻。

(4) 50mg/L磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.2197±0.001g 于1 1 0℃干燥2 h在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀(KH2PO4)，用水溶解后轉(zhuǎn)移至1 000mL容量瓶中，加入大約800mL水，加5mL(1+1)硫酸，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。

(5) 2mg/L磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：將10.0mL的磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。使用當(dāng)天配制。

(6) 總磷標(biāo)準(zhǔn)樣品：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)為GSBZ50033-95，批號(hào)為203936，配制單位為環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所，有限期至2015年4月。

1.6 樣品處理

取25mL水樣于具塞刻度管中，加入4mL過(guò)硫酸鉀，將具塞刻度管的蓋塞緊后，用一小塊紗布和線將玻璃塞扎緊(或用其他方法固定)，放在大燒杯中置于高壓蒸汽消毒器中加熱，待壓力達(dá)到1.1kg/cm2，相應(yīng)溫度為120℃時(shí)，保持30min后停止加熱。待壓力表讀數(shù)降至零后，取出放冷，然后用水稀釋至標(biāo)線。向消解液中加入1mL抗壞血酸溶液混勻，30s后加2mL鉬酸銨溶液，充分混勻。室溫下放置15min比色。

1.7 工作曲線的繪制

取7只50mL具塞刻度管，分別加入磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0mL，加去離子水稀釋至25.0mL，制得標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，按照1.6進(jìn)行操作。

1.8 簡(jiǎn)化方法—標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

取7只50mL具塞刻度管，分別加入磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0mL，加去離子水稀釋至50.0mL，制得標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，向其加入1mL抗壞血酸溶液混勻，30s后加2mL鉬酸銨溶液，充分混勻。室溫下放置15min比色。

1.9 測(cè)定

室溫下放置15min后，使用光程為10mm比色皿，在700nm波長(zhǎng)下，以水為參比，將上述工作曲線和簡(jiǎn)化—標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)系列及樣品做吸光度測(cè)定。

2　試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 工作曲線及標(biāo)準(zhǔn)曲線的比較

按照1.7及1.8方法測(cè)定工作曲線及標(biāo)準(zhǔn)曲線各3組數(shù)據(jù)，結(jié)果如表1所示。

由表1可知，工作曲線及標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r均在0.999以上，斜率b相同，兩種曲線無(wú)明顯差異。進(jìn)一步對(duì)測(cè)定樣品的準(zhǔn)確度和精確度進(jìn)行試驗(yàn)。

2.2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

用簡(jiǎn)化方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線(1號(hào)～3號(hào))測(cè)定總磷標(biāo)準(zhǔn)樣品，每條曲線測(cè)定3次樣品，測(cè)定結(jié)果見表2。由表2得出，濃度值均在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)，符合分析方法的要求。

表1　工作曲線及標(biāo)準(zhǔn)曲線吸光度值比較

表2　總磷標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果(標(biāo)準(zhǔn)曲線)

2.3 精確度試驗(yàn)

精確度試驗(yàn)的水樣采自于涼水河(中下段)，根據(jù)北京市環(huán)境保護(hù)局官網(wǎng)上提供的2015年2月河流水質(zhì)狀況可知，該河段的地表水水質(zhì)類別功能劃分為V3類，水質(zhì)較差，總磷含量較高?，F(xiàn)對(duì)涼水河(中下段)的水樣進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表3。

表3　涼水河(中下段)水樣測(cè)定結(jié)果的比較

表3的結(jié)果表明，工作曲線及標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定涼水河水樣的測(cè)定結(jié)果基本一致，符合分析方法的要求。

3　結(jié)語(yǔ)

通過(guò)工作曲線及簡(jiǎn)化方法—標(biāo)準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確度及精確度試驗(yàn)對(duì)比發(fā)現(xiàn)，不加過(guò)硫酸鉀不消解處理的標(biāo)準(zhǔn)曲線與工作曲線無(wú)明顯差異，可以替代工作曲線，且不影響試驗(yàn)結(jié)果，提高了工作效率。

【參考文獻(xiàn)】

[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局,水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版)[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社, 2002:243-249.

[2]國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局.GB11893-89水質(zhì)總磷的測(cè)定鉬酸銨分光光度法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,1990.

【其 他】

Discussion on Simplifying the Working Curve of Total Phosphorus

LIU Xiao-na
(Sinoma Geological Engineering Exploration Academy Co. Ltd., Beijing 100102, China)

Abstract:Using ammonium molybdate spectrophotometric method drawing TP working curve and a simplified method without potassium persulfate and no digestion drawing standard curve were compared, precision and accuracy of the sample test. The results showed that simplification of the standard curve and the working curve had no significant difference, determination results of sample accurately, therefore, simplify the processing of standard curve can be instead of the working curve and improve work efficiency.

Key words:TP; working curve; standard curve; digestion

【收稿日期】2015-05-08

【文章編號(hào)】1007-9386(2015)04-0054-02

【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A

【中圖分類號(hào)】O652.1