安米基　張夢(mèng)　馮芳兵

摘 要：文章研究了以硫代米氏酮（TMK）為顯色劑，丙酮為分散劑的1mL小體積溶液顯色法，建立了微量分光光度法測(cè)定微量金的新方法。對(duì)顯色條件中丙酮用量、pH值、TMK用量、Fe含量等影響因素做了詳細(xì)研究。通過(guò)對(duì)金的地球化學(xué)國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果，驗(yàn)證了方法的可靠性及微量分光光度法的穩(wěn)定性。方法的加標(biāo)回收率在97.0%～104.1%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差R.S.D=0.33%（n=10），檢出限為5ng/g。

關(guān)鍵詞：微量分光光度法；金；硫代米氏酮（TMK）

金良好的特性使其廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代科技領(lǐng)域，但在野外實(shí)際分析工作中存在著測(cè)定周期長(zhǎng)、成本高等問(wèn)題，因此研究金的野外快速測(cè)定方法具有現(xiàn)實(shí)意義[1]。微量金的測(cè)定方法主要有分光光度法、原子吸收光譜法、熒光光譜法等，野外測(cè)定多采用分光光度法，其具有簡(jiǎn)單、快捷、易于推廣等優(yōu)點(diǎn)[2]。文章設(shè)計(jì)了一種微量分光光度法用于野外快速測(cè)定地質(zhì)樣品中的微量金，由小型化光纖光譜儀、便攜式光源和自制微量比色池三部分構(gòu)成；采用TMK-Au水相顯色系統(tǒng)，以硫代米氏酮（TMK）為顯色劑、丙酮為分散劑，將樣品比色體積控制在1mL進(jìn)行比色，實(shí)現(xiàn)了TMK-Au小體積水相比色；樣品前處理方法采用活性炭吸附分離富集金[3]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器及試劑

1.1.1 儀器裝置

HL1000-SMA-V1便攜式光源（帶鹵鎢燈）（NIDER公司），50 μL微量石英比色皿（江蘇晶禾科學(xué)公司），比色皿支架，USB4000微型光纖光譜儀（美國(guó)Ocean Optics公司），軟件。該小型分光光度計(jì)便于攜帶、比色體積小、可在線處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

1.1.2 試劑

Au標(biāo)準(zhǔn)溶液：5μg/mL；丙酮：13.5mol/L；HCl：1mol/L；NaH2PO4-H3PO4緩沖溶液（pH=3.1稱取NaH2PO42·H2O 15.6g溶于水中，加入濃磷酸0.55-0.6mL，稀釋至100mL；硫代米氏酮（TMK）試劑（0.01%）：稱取TMK1.0mg溶于1.0mL丙酮中，待TMK溶解后，用無(wú)水乙醇稀釋至100mL，避光保存；SDS表面活性劑：稱取0.125g十二烷基磺酸鈉（SDS）溶于去離子水中，用去離子水定容到10mL離心管中。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

分別取0，0.05，0.1，0.2，0.4，0.6，0.8μg的金標(biāo)準(zhǔn)溶液溶于1mL頂空瓶中，按順序加入150μL鹽酸，200μL磷酸緩沖溶液，350μL丙酮，100μL0.01%TMK溶液，20μL的SDS表面活性劑，用蒸餾水（180μL，170μL，160μL，140μL，100μL，60μL，20μL，0μL）定容至1.0mL，搖勻5-10min后比色，用553nm波長(zhǎng)測(cè)定吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 丙酮的用量

根據(jù)實(shí)驗(yàn)方法改變丙酮的用量，對(duì)應(yīng)試劑空白做參比，測(cè)定吸光度，如表1所示，發(fā)現(xiàn)丙酮的用量越高穩(wěn)定性越好，且丙酮的用量在32%-63%范圍內(nèi)體系吸光度達(dá)到最大且穩(wěn)定，實(shí)驗(yàn)選定加入丙酮350μL。

2.2 TMK的用量

顯色劑硫代米氏酮（TMK）試劑（0.01%）用量在50μL之后，體系吸光度達(dá)到最大且穩(wěn)定，實(shí)驗(yàn)選定100μL。

2.3 pH的選擇

根據(jù)實(shí)驗(yàn)方法用鹽酸與NaOH改變pH值，用試紙測(cè)定pH，對(duì)應(yīng)試劑空白做參比，測(cè)定吸光度，結(jié)果表明：pH在2.5-3.5之間體系吸光度達(dá)到最大且穩(wěn)定。

2.4 Fe的影響

根據(jù)實(shí)驗(yàn)方法加入不同質(zhì)量Fe2O3，對(duì)應(yīng)試劑空白做參比，測(cè)定吸光度，結(jié)果表明：在0-60μg范圍內(nèi)吸光度未見(jiàn)明顯變化。

3 樣品分析

稱取樣品10g置于坩堝中，放置于電爐上加熱至樣品顏色無(wú)變化且均勻。冷卻后將樣品放入錐形瓶中，用50mL王水（1：1）溶解，放在電熱板上微沸加熱4～5個(gè)小時(shí)，冷卻后用20%的稀鹽酸過(guò)濾溶液，過(guò)濾后稱取0.1g的活性炭（200目）加入濾液中，搖勻，靜置1小時(shí)后過(guò)濾，過(guò)濾完全后將濾紙置于坩堝中，并加入馬弗爐中灰化，直至殘?jiān)兂苫野?。取出冷卻，加入王水（1：1）溶解殘?jiān)?，放在電熱板上加熱蒸至近干，加入約5mL的鹽酸（1：1）分多次洗至聚四氟乙烯中，放在加熱板上蒸至約200μL，用移液槍移至頂空瓶中進(jìn)行操作。按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)得金結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)驗(yàn)通過(guò)測(cè)定10份GBW070012（GAu-15）地球化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)得平均值為0.299μg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差R.S.D=0.33%（n=10）。

4 結(jié)束語(yǔ)

文章建立了一個(gè)測(cè)定微量金的TMK-Au顯色微量分光光度法，用于野外地質(zhì)樣品中微量金的測(cè)定，此法測(cè)定準(zhǔn)確，成本低，所用儀器攜帶方便，體積小，分析方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差R.S.D=0.33%（n=10），檢出限為5ng/g。

參考文獻(xiàn)

[1]呂文廣，鄭景宜.金的野外快速分析[J].礦物巖石，1998，1（18）：115.

[2]金紹祥.微量金測(cè)定方法研究進(jìn)展.理化檢驗(yàn)[J].化學(xué)分冊(cè)，2011（10）：1248-1256.

[3]馮尚彩，劉玉玲，劉長(zhǎng)增.活性炭分離富集技術(shù)的應(yīng)用新進(jìn)展[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)，1999，35（8）：380-383

作者簡(jiǎn)介：安米基（1987-），女，成都理工大學(xué)地球化學(xué)專業(yè)。