呂蓉

（江西出入境檢驗(yàn)檢疫局綜合技術(shù)中心，江西南昌330038）

隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人們生活水平不斷提高，飲食習(xí)慣和消費(fèi)觀念也發(fā)生了巨大變化，人們對(duì)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全要求愈來愈高，臍橙和蜜桔的質(zhì)量安全問題也越來越受到重視[1]。江西乃江南魚米之鄉(xiāng)，贛南臍橙和南豐蜜桔都是江西的主要特產(chǎn)之一，贛南臍橙年產(chǎn)量達(dá)百萬噸，原產(chǎn)地江西省贛州市已經(jīng)成為臍橙種植面積世界第一，年產(chǎn)量世界第三、全國(guó)最大的臍橙主產(chǎn)區(qū)。南豐蜜桔曾因農(nóng)藥殘留的影響，出口到歐盟市場(chǎng)的蜜桔只有年總產(chǎn)量的0.02%[2]。蔬菜農(nóng)藥殘留的調(diào)查及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估已有報(bào)道[1，3]，蜜桔和臍橙農(nóng)藥殘留的調(diào)查及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估還鮮見報(bào)道。

蜜桔和臍橙的銷售具有季節(jié)性，主要集中在每年的9月至12月。本文主要對(duì)江西省2013年臍橙和蜜桔的送檢樣品進(jìn)行農(nóng)藥殘留的定量檢測(cè)分析，探討江西省臍橙和蜜桔使用農(nóng)藥檢出情況，并對(duì)居民食用殘留農(nóng)藥的臍橙和蜜桔所帶來的健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估，旨在為江西省臍橙和蜜桔質(zhì)量安全監(jiān)管提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品

2013年9月至12月期間采自江西省農(nóng)戶的臍橙和蜜桔共144個(gè)樣品。

1.2 主要儀器與試劑

GC-FPD氣相色譜儀、GC-MS（NCI）氣質(zhì)聯(lián)用儀、GC-MSMS三重四極桿氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀：美國(guó)安捷倫公司生產(chǎn)；分析天平、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、雞心瓶、移液器、氮?dú)獯蹈蓛x、渦旋混合器、SPE裝置。

乙腈（色譜純）；甲苯（分析純）；無水硫酸鈉（用前在650℃灼燒4 h，貯于干燥器中，冷卻后備用）；乙腈-甲苯（3+1，體積比）；乙酸乙酯（色譜純）；固相萃取柱：PSA/GCB 柱（500 mg/500 mg，6 mL）。

1.3 方法

1.3.1 測(cè)定方法

按照GB/T 19648-2006《水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》的方法，測(cè)定臍橙和蜜桔中的苯醚甲環(huán)唑、丙環(huán)唑、稻豐散、滴滴涕、敵百蟲、啶蟲脒、毒死蜱、克百威（呋喃丹）、氟氯氰菊酯、甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、甲氰菊酯、甲霜靈、腈菌唑、克螨特、喹硫磷、樂果、六六六、氯氟氰菊酯（三氟氯氰菊酯）、氯氰菊酯、螺螨酯、氰戊菊酯、三氯殺螨醇、三唑醇、三唑磷、三唑酮、殺螟硫磷、殺撲磷、水胺硫磷、溴丙磷、溴氰菊酯、氧化樂果、乙草胺、乙酰甲胺磷、抑霉唑、治螟磷36種農(nóng)藥，測(cè)定低限為0.01 mg/kg。

1.3.2 判定標(biāo)準(zhǔn)與評(píng)價(jià)方法

1.3.2.1 判定標(biāo)準(zhǔn)

依據(jù)GB 2763-2012《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》、FOA/WHO聯(lián)合食品法典委員會(huì)CAC和歐盟對(duì)食品中農(nóng)藥殘留限量的要求。

農(nóng)藥檢出率/%=檢出次數(shù)/檢測(cè)項(xiàng)次數(shù)×100

農(nóng)藥超標(biāo)率/%=超過標(biāo)準(zhǔn)限量值的樣本數(shù)/樣本總數(shù)×100

1.3.2.2 評(píng)價(jià)方法

由于化學(xué)污染物的毒害作用與進(jìn)入人體的絕對(duì)量有關(guān)，因此評(píng)價(jià)食品安全以人體對(duì)污染物的實(shí)際攝入量與其安全攝入量的比較更為科學(xué)合理，可以用食品安全指數(shù)（IFS）評(píng)價(jià)臍橙和蜜桔中某種農(nóng)藥殘留對(duì)消費(fèi)者的影響[4]。

IFSc的平均值為蔬菜中各種農(nóng)藥對(duì)消費(fèi)者健康的整體危害程度[5]。

式中：c表示某種農(nóng)藥；EDlc為農(nóng)藥c的實(shí)際攝人量估算值；SIc為安全攝入量采用可接受日攝入量ADI；mb為人體平均質(zhì)量，kg；f為安全攝人量的校正因子；Ri為蔬菜中農(nóng)藥c的殘留水平；Fi為蔬菜的人均估計(jì)攝入量，g/d；Ei為蔬菜的可食用部分因子；Pi為蔬菜的加工處理因子。試驗(yàn)中，設(shè)Fi=100 g/d，Ei=1，Pi=1，mb=60 kg，f=1，毒死蜱、啶蟲脒、殺撲磷、抑霉唑農(nóng)藥的ADI值分別為：0.003、0.1、0.01、0.03 mg/kg·d。

2 結(jié)果與分析

2.1 臍橙和蜜桔中農(nóng)藥殘留的檢出情況

臍橙和蜜桔144個(gè)樣品中，毒死蜱、啶蟲脒、殺撲磷和抑霉唑有檢出，檢出率分別為4.44%、9.52%、3.57%和22.45%。最高檢出量為蜜桔中的抑霉唑0.09 mg/kg，最低檢出量為0.01 mg/kg，但均未超出國(guó)內(nèi)外限量要求。

9月至12月臍橙和蜜桔農(nóng)藥檢出情況如表1和圖 1、圖 2、圖 3、圖 4 所示。

表1 9月至12月臍橙和蜜桔農(nóng)藥檢出情況Table 1 Pesticide detection of orange and tangerine from September to December mg/kg

圖1 毒死蜱檢出情況Fig.1 The detection of Chlorpyrifos

圖2 啶蟲脒檢出情況Fig.2 The detection of Acetamiprid

圖3 殺撲磷檢出情況Fig.3 The detection of Methidathion

圖4 抑霉唑檢出情況Fig.4 The detection of Imazalil

由表1可知，檢出率最高的是抑霉唑，12月份檢出率最高，它又叫烯菌靈，為內(nèi)吸性殺菌劑，對(duì)人畜毒性低，是優(yōu)良的果蔬防腐保鮮劑；啶蟲脒，是一種新型廣譜低毒殺蟲劑且具有一定殺螨活性的殺蟲劑，但對(duì)人、畜有毒；有機(jī)磷類農(nóng)藥毒死蜱和殺撲磷，毒死蜱是中等毒性殺蟲劑，與常規(guī)農(nóng)藥相比毒性低，殺撲磷是廣譜、高毒殺蟲、殺螨劑，用于防治柑橘、蘋果等的介殼蟲。根據(jù)中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部第199號(hào)公告：不得在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上使用的高毒農(nóng)藥有：甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、久效磷、磷胺、甲拌磷、甲基異柳磷、特丁硫磷、甲基硫環(huán)磷、治螟磷、內(nèi)吸磷、克百威、涕滅威、滅線磷、硫環(huán)磷、蠅毒磷、地蟲硫磷、氯唑磷、苯線磷19種[6]。以上4種農(nóng)藥都不是禁用農(nóng)藥，因此，所檢測(cè)的臍橙和蜜桔產(chǎn)品在食用上還是安全的，且滿足出口要求。

2.2 臍橙和蜜桔中主要農(nóng)藥的安全指數(shù)評(píng)價(jià)

臍橙和蜜桔中主要農(nóng)藥的安全指數(shù)評(píng)價(jià)見表2。

表2 臍橙和蜜桔中農(nóng)藥安全指數(shù)Table 2 Pesticide safety index in orange and mandarin orange

從表2可以看出，大部分農(nóng)藥的IFSc遠(yuǎn)小于1，說明在所研究的月份，所測(cè)農(nóng)藥IFSc均小于1，所測(cè)定的農(nóng)藥殘留量對(duì)臍橙和蜜桔安全沒有影響，臍橙和蜜桔質(zhì)量安全狀態(tài)可說明這些農(nóng)藥的殘留量對(duì)臍橙和蜜桔安全影響的風(fēng)險(xiǎn)可接受。

3 結(jié)論與討論

1）2013年9月至12月江西省的臍橙和蜜桔質(zhì)量安全較為穩(wěn)定，農(nóng)藥殘留超標(biāo)率為0，均未發(fā)現(xiàn)超標(biāo)的臍橙和蜜桔樣品。因此，所檢測(cè)的臍橙和蜜桔產(chǎn)品均能滿足國(guó)內(nèi)外農(nóng)藥殘留限量要求。

2）從引起江西省臍橙和蜜桔農(nóng)藥殘留檢出的農(nóng)藥種類看，主要為毒死蜱、啶蟲脒、殺撲磷、抑霉唑。其中9月份沒有農(nóng)藥檢出，10月份啶蟲脒檢出率較高，11月份啶蟲脒和殺撲磷檢出率較高，12月份抑霉唑和啶蟲脒的檢出率較高。啶蟲脒是一種新型廣譜低毒殺蟲劑，可能因其低毒廣譜較多的應(yīng)用于臍橙和蜜桔中，而12月份抑霉唑廣泛用于保鮮，因而會(huì)有較多殘留。

3）從臍橙和蜜桔農(nóng)藥安全指數(shù)評(píng)價(jià)來看，3個(gè)月的農(nóng)藥安全指數(shù)均小于1，說明檢測(cè)的36種農(nóng)藥均在可接受的風(fēng)險(xiǎn)程度內(nèi)，沒有安全風(fēng)險(xiǎn)。

[1] 溫雅君,高景紅,李玲.批發(fā)市場(chǎng)蔬菜農(nóng)藥殘留調(diào)查及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2011,39(33):20543-20545

[2] 閻淑娜.南豐蜜桔出口歐盟數(shù)量將逐年遞減[J].中國(guó)果業(yè)信息,2006,23(10):52

[3] 柴勇,劉保國(guó),陳朝軒.重慶市蔬菜農(nóng)藥殘留動(dòng)態(tài)變化及質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估[J].中國(guó)蔬菜,2007(6):9-12

[4] 汪祿祥,黎其萬,劉家富,等.風(fēng)險(xiǎn)分析在農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全管理中的應(yīng)用[J].中國(guó)農(nóng)學(xué)通報(bào),2006,22(9):85-90

[5] 金征字,胥傳來,謝正軍.食品安全導(dǎo)論[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005:75-82,255-257

[6] 中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部公告第199號(hào) (國(guó)家明令禁止使用的農(nóng)藥)[EB/OL].(2002-06-05)http://www.foodmate.net/law/shipin/1716.html