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        脫硝催化劑失活對脫硝、空預(yù)器的影響

        2015-04-29 00:00:00董建偉

        【摘 要】隨著環(huán)保要求的日益嚴(yán)格,電廠機(jī)組采用SCR脫銷工藝控制NOX排放是大勢所趨,很多電廠對鍋爐進(jìn)行了脫銷改造,對減少NOX的排放,取得了顯著成效,但是逃逸的氨氣會生成硫酸氫銨并沉積在空預(yù)器中,導(dǎo)致空預(yù)器堵塞,系統(tǒng)阻力增大,影響鍋爐安全、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行。

        【關(guān)鍵詞】SCR;催化劑失活;硫酸氫銨;空預(yù)器;堵塞;氨氣逃逸量

        0.概述

        部分電廠實(shí)施脫銷改造后,在系統(tǒng)投運(yùn)后容易出現(xiàn)了空預(yù)器堵塞現(xiàn)象,現(xiàn)就產(chǎn)生的原因及預(yù)防措施分析如下。

        1.SCR脫硝裝置催化劑實(shí)活的原因分析

        1.1煙氣中SO3

        燃燒過程中將產(chǎn)生SO3,在催化劑中增加氧化釩的比例可以提高催化劑的脫硝活性,但同時也增加了SO2向SO3的轉(zhuǎn)化量,從而增加了煙氣中SO3的濃度。溫度對SO2向SO3的轉(zhuǎn)化有很大的作用,即使在低氧化釩含量甚至無氧化釩含量的催化劑中,仍然有部分SO2轉(zhuǎn)化成SO3。溫度較低時,煙氣中SO3與NH3反應(yīng)產(chǎn)生硫酸銨和硫酸氫銨。硫酸銨和硫酸氫銨是細(xì)小的黏性顆粒,硫酸銨為白色固體;硫酸氫銨在160~220℃時為黏性固體,在煙氣溫度過低時,易凝結(jié)吸附在催化劑表面和空氣預(yù)熱器上,繼而沉積造成催化劑的堵塞,使催化劑失活。另外,硫酸氫銨具有腐蝕性,會造成空氣預(yù)熱器的腐蝕。

        防止銨鹽沉積采取的措施有:①設(shè)計(jì)合理的催化劑配方,降低SO2的轉(zhuǎn)化率;②減少氨氣的逃逸量。③在低負(fù)荷情況下,當(dāng)脫硝入口煙氣溫度低于300℃時停止噴氨。

        1.2催化劑的磨損

        磨損主要是由飛灰對催化劑表面的沖擊引起的。催化劑的磨損是氣速、飛灰特性、沖擊 角度及催化劑特性的函數(shù),因此高的煙氣流速和顆粒物濃度會加速這種磨損。除了高溫?zé)煔獾臎_刷,SCR系統(tǒng)中吹灰器的運(yùn)行也會產(chǎn)生明顯的磨損現(xiàn)象。另外,對于蜂窩狀催化劑而言,出現(xiàn)磨損的孔道在流經(jīng)煙氣時,流動阻力和壓降都會減小,相比之下會有更多的煙氣流過,從而進(jìn)一步加劇這種磨損效果,而那些表面和邊緣經(jīng)過處理的催化劑,抗磨損的能力會高些。

        防止催化劑磨損采取的措施有:合理設(shè)計(jì)催化劑;選用合適的煙氣速度;應(yīng)盡可能地除去煙氣中磨損性較強(qiáng)的大顆粒飛灰。在催化劑設(shè)計(jì)方面主要采取的措施有:①頂端硬化。增加蜂窩式催化劑端部的硬度,以抵御迎灰面的磨損。對于平板式催化劑,因其支撐架為金屬網(wǎng),端部被磨損后,其金屬基材暴露在迎風(fēng)面,可阻止煙氣的進(jìn)一步磨損,一般認(rèn)為板式催化劑的抗磨損性能較好。②增厚。增加整體催化劑的壁厚,提高磨損裕量,以延長催化劑的機(jī)械壽命。此舉還有利于催化劑的清洗和再生。③使用均質(zhì)催化劑結(jié)構(gòu)。因?yàn)樵诟呋蚁?,催化劑的迎灰面以及?nèi)壁都會發(fā)生一定程度的磨蝕,表面涂層的催化劑在表面發(fā)生磨損后,催化劑的活性會大幅度地降低。燒結(jié)、磨損和積灰現(xiàn)象都會引發(fā)催化劑的失活,其中積灰對于催化劑的影響是最嚴(yán)重的。

        1.3煙氣中飛灰(煙塵)

        在所有導(dǎo)致SCR催化劑失活的因素當(dāng)中,積灰是最復(fù)雜、影響最大的一個。如果催化劑的微孔被煙塵顆粒堵塞,則催化劑表面活性位逐漸喪失,導(dǎo)致催化劑失活。有分析得出:催化劑表面沉積的飛灰主要是一些粒徑小于5μm的顆粒,與煙氣中的飛灰相比,硫酸鹽化的顆粒數(shù)目明顯增加,As和Na等元素更容易在小顆粒上富集,進(jìn)而對催化劑造成嚴(yán)重毒害。為減少飛灰對催化劑的影響,可采取以下措施:①在SCR工藝中,設(shè)置預(yù)除塵裝置以及在省煤器出口置大截面灰斗和除灰格柵;②合理吹灰,降低飛灰在催化劑表面的沉積;③合適的煙氣均布措施;④選擇合適的催化劑類型及性能參數(shù)。如防止蜂窩狀催化劑堵塞應(yīng)選用合適的催化劑節(jié)距和蜂窩尺寸;⑤選擇合適的催化劑量,增加催化劑的體積和表面積;⑥通過適當(dāng)?shù)闹苽涔に?,增加催化劑表面的光滑度,減緩飛灰在催化劑表面的沉積。

        2.空預(yù)器堵塞原因分析

        硫酸氫銨(ABS)是引起堵塞的主要原因,硫酸氫銨的熔點(diǎn)147℃,主要沉積在煙氣溫區(qū):230-150℃,有氣態(tài)→液態(tài)→固態(tài)轉(zhuǎn)化,所以按溫度梯度的分布,硫酸氫銨通常沉積在預(yù)熱器中間部位傳熱原件上,在液態(tài)向固態(tài)轉(zhuǎn)換時吸附灰分,直接沉積在空預(yù)器的傳熱元件上。

        2.1硫酸氫銨生成過程

        SCR系統(tǒng)脫銷反應(yīng)未完全耗盡的氨氣,和煙氣中的SO3、水蒸氣很容易產(chǎn)生下列反應(yīng):

        NH3+SO3+H2O→NH4HSO4 (NH3:SO3<2:1時)

        2NH3+SO3+H2O→(NH4)2HSO4 (NH3:SO3>2:1時)

        SCR催化劑同時將部分SO2轉(zhuǎn)化成SO3,加劇冷端硫酸腐蝕

        SO2+O2→SO3 SO3+H2O→H2SO4

        2.2氨氣逃逸量過大的原因分析

        未經(jīng)反應(yīng)即排出的NH3量就是氨逃逸量,氨氣逃逸量過大直接導(dǎo)致硫酸氫銨的大量產(chǎn)生。

        影響氨氣逃逸量過大的主要因素:

        (1)進(jìn)口煙氣中NOX濃度過高,為了降低出口煙氣中的NOX濃度而加大噴氨量。

        (2)進(jìn)口煙氣中局部NOX濃度過高,但誤認(rèn)為所有煙氣中的NOX濃度都過高而加大噴氨量。

        (3)鍋爐運(yùn)行工況發(fā)生變化,而SCR噴氨量未能同步導(dǎo)致氨逃逸量增大。

        (4)噴氨格柵發(fā)生泄漏或噴氨格柵局部噴嘴被堵塞。

        (5)催化劑使用時間過長或損壞、堵塞,導(dǎo)致活性降低。

        (6)氨氣逃逸率無法準(zhǔn)確及時監(jiān)測。

        3.防止空預(yù)器堵塞的措施

        3.1降低脫硝入口氮氧化物控制技術(shù)

        目前,燃煤電廠煤粉鍋爐脫硝入口NOx約為550mg/Nm3~700mg/Nm3。因此,燃煤電廠必須對鍋爐實(shí)施NOx控制。控制NOx排放的技術(shù)措施一般包括降低燃燒過程中NOx生成量由此,發(fā)展起了低NOx燃燒技術(shù)。

        3.2空預(yù)器改造

        為保證SCR改造后空預(yù)器的安全可靠運(yùn)行。同步對空預(yù)器進(jìn)行了改造,利用原預(yù)熱器的結(jié)構(gòu),對預(yù)熱器的換熱元件,以及元件的支撐結(jié)構(gòu)進(jìn)行改造。改造后的換熱元件采用兩層布置設(shè)計(jì),熱段換熱元件采用緊湊型波紋板、厚度為0.5mm的低碳鋼,冷段換熱元件采用厚度為1mm鍍搪瓷工藝,基材采用搪瓷鋼板。冷、熱段換熱面高度都為1000mm。

        改造后的換熱元件波型和高度,保證液態(tài)硫酸氫銨不能在熱端換熱元件一層沉積。在氨逃逸不大于3ppm、SO2/SO3轉(zhuǎn)化率不大于1%時,對脫硝空預(yù)器運(yùn)行無影響,即不影響空預(yù)器的換熱效率、漏風(fēng)率和壓差及換熱元件使用壽命。

        3.3嚴(yán)格控制噴氨量與氨逃逸率

        控制氨逃逸量,就等于切斷了硫酸氫銨生成的源頭,沒有了硫酸氫銨的沉積,空預(yù)器堵塞的可能性將大大降低。

        3.4空預(yù)器吹灰

        3.5空預(yù)器沖洗

        硫酸氫銨沉積物是高溶于水性的物質(zhì),利用停爐期間隙或檢修期間,對空預(yù)器進(jìn)行高壓水沖洗,保證較長的沖洗時間,單臺空預(yù)器控制在48小時左右,可以達(dá)到很好的效果,條件允許的話,最好將換熱元件全部吊出進(jìn)行沖洗。現(xiàn)在部分電廠已使用空預(yù)器在線沖洗技術(shù),根據(jù)我廠的情況,必要時加裝空預(yù)器在線沖洗設(shè)備,以保證在不停爐的情況下,對空預(yù)器進(jìn)行水沖洗,達(dá)到降低空預(yù)器前后差壓的效果。

        4.結(jié)論

        空預(yù)器堵塞不僅影響鍋爐運(yùn)行的安全性而且使鍋爐效率顯著降低,風(fēng)機(jī)單耗明顯增加,排煙溫度升高,嚴(yán)重時被迫停爐,因此有效預(yù)防和制止空預(yù)器堵塞顯得非常重要。 [科]

        【參考文獻(xiàn)】

        [1]哈爾濱鍋爐廠.空氣預(yù)熱器運(yùn)行及維護(hù)手冊.

        [2]岑可法,周昊,池作和.大型電站鍋爐安全及優(yōu)化運(yùn)行技術(shù).

        [3]東方鍋爐股份有限公,SCR脫銷裝置操作、運(yùn)行、維護(hù)說明.

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