【摘 要】本文主要研究的是硅酸鹽無鉻鈍化技術(shù),主要是以鍍鋅鋼板為研究對(duì)象,研究硅酸鹽無鉻鈍化的各種工藝,以及各種因素對(duì)硅酸鹽鈍化的影響。研究表明,鍍鋅鋼板硅酸鹽鈍化技術(shù)的前景好。
【關(guān)鍵詞】鍍鋅鋼板;無鉻鈍化;硅酸鹽鈍化
0.引言
硅酸鹽鈍化的進(jìn)展中,選擇一種或多種有機(jī)物硅幫助無機(jī)硅酸鹽提高鈍化膜的各種性能將是今后研究的重要方向。根據(jù)研究所得:鉻酸鹽鈍化所使用的費(fèi)用低、制作工藝比較容易。硅酸鹽鈍化是一種無毒、無污染的鈍化技術(shù),雖然工藝還不算特別成熟、成膜效率不高[1]。但是在我們的努力下解決這一問題是必然的。
1.硅酸鹽鈍化工藝及流程
1.1硅酸鹽鈍化工藝
李廣超采用鹽霧試驗(yàn)測試鍍鋅層鈍化膜的耐蝕性,研究了鍍鋅層硅酸鹽鈍化的工藝條件,最佳工藝在pH3.0、溫度30℃、鈍化時(shí)間90s的鈍化工藝條件下,硅酸鹽鈍化液組成為硅酸鈉40g/L、98%硫酸4ml/L、30%過氧化氫40ml/L、硫脲7g/L、67%硝酸2ml/L、85%磷酸2ml/L時(shí)。
1.2鍍鋅鋼板硅酸鹽鈍化的特點(diǎn)
通過李廣超的試驗(yàn)表明:鍍鋅層能夠有效的提高鋼板的耐腐蝕性能,是其更加的剛腐蝕?,F(xiàn)如今,鉻酸鹽鈍化已經(jīng)得到廣泛的應(yīng)用,無論從膜層強(qiáng)度還是工藝方面還有其他方面都已經(jīng)取得了一定的研究成果,具有一定的優(yōu)點(diǎn)。但是,鉻酸鹽中六價(jià)鉻具有劇毒容易導(dǎo)致疾病[2],因此,鉻酸鹽鈍化技術(shù)已經(jīng)面臨巨大的挑戰(zhàn)。硅酸鹽處理成本低廉、穩(wěn)定性好、使用簡單、無毒等優(yōu)點(diǎn)。硅酸鹽鈍化液中主要含硫酸、過氧化氫和可溶性硅酸鹽,[3]。通常情況下,為了增強(qiáng)膜的各種性能,所以添加有機(jī)促成劑,還有可能對(duì)鈍化膜進(jìn)行后處理[4]。
2.鍍鋅鋼板無鉻腐蝕鈍化機(jī)理[9]
2.1硅酸鹽鈍化機(jī)理
硅酸鹽具有鈍化成本低、鈍化膜耐腐蝕性好、鈍化液穩(wěn)定性好、使用方便、無毒、無污染等優(yōu)點(diǎn)。
(1)鍍鋅陽極區(qū)發(fā)生反應(yīng):Zn—Zn2++2e一。
(2)腐蝕電池微陰極區(qū):2H++2e-—H2或(O2+2H20+4e—40Kr。
(3)鍍層表面的陰極區(qū)發(fā)生的反應(yīng),使得鋅層表面局部酸堿度增大,在鋅層表面形成不易溶于水的化合物。
(4)在鈍化過程中,鈍化液體系呈酸性,酸脫水縮聚反應(yīng)速度也增快,生成細(xì)小的膠體二氧化硅填充空隙并吸附于膜層表面。
2.2鍍鋅及其鍍鋅層的腐蝕機(jī)理
耐蝕機(jī)理研究表明,腐蝕過程中硅酸鹽鈍化膜是通過隔離和電化學(xué)緩慢腐蝕作用從而對(duì)鍍件進(jìn)行保護(hù)。使其的耐腐蝕性增加。
3.硅酸鹽鈍化影響因素
3.1 鈍化時(shí)間的影響
根據(jù)文獻(xiàn)記載:鈍化時(shí)間中性鹽無霧實(shí)驗(yàn)(NSS)連續(xù)噴霧24h[14]隨著鈍化時(shí)間的變化由有205到605之間腐蝕面積由40%下降到2%,因此在這段時(shí)間內(nèi)隨著鈍化時(shí)間的增長鈍化膜的耐蝕性在逐漸增大\"但是在605之后腐蝕面積逐漸增大,到1005時(shí)為75%,說明時(shí)間越長的話,耐蝕性就會(huì)越差\"也就是說在205s一605s之間是整個(gè)鈍化膜的成膜過程,在605時(shí)成膜特性最好,在鍍鋅層表明形成了一層均勻的保護(hù)膜,從而增加了耐腐蝕性。
3.2 PH值的影響
根據(jù)氧化膜腐蝕試驗(yàn)可知:隨著pH值由0.5到2.5的變化,鈍化膜的腐蝕面積從75%下降到3%,所以耐腐性增大\"而當(dāng)pH值由2.5到4.5的時(shí)候腐蝕面積從3%到95%,耐蝕性越來越不好,當(dāng)pH值大于4.5時(shí)鈍化膜形成出現(xiàn)問題,pH值是鈍化成膜的一個(gè)重要數(shù)據(jù),對(duì)鈍化膜的影響重大,pH值過低,對(duì)鍍鋅層有較大的腐蝕做用,形成的鈍化膜比較不好,所以耐腐蝕較差,但pH值過高,會(huì)使鈍化液不穩(wěn)定,會(huì)生成Zn,不易形成鈍化膜。[15]
3.3 鈍化溫度的影響
根據(jù)鈍化溫度對(duì)氧化膜的試驗(yàn)可知;當(dāng)鈍化溫度從25逐漸增大至55時(shí),鈍化膜的腐蝕面積從5%增大到98%,耐蝕性下降速度加快\"當(dāng)溫度降至15時(shí),腐蝕面積也增大了\"由此可以看出鈍化溫度對(duì)鈍化具有很大的影響,溫度低鈍化膜薄,成膜不好,溫度太高鈍化膜溶解加快,加速過H2O2的分解,使鈍化液的穩(wěn)定性越來越差\"所以溫度太高或者太低均會(huì)影響鈍化膜的耐蝕性,所以必須嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目刂品磻?yīng)溫度。
3.4硅酸鹽濃度影響
硅酸鹽的含量從10g/L增大到50g/L,鈍化膜的腐蝕面積從50%降到5%,然后再次增加到60%\"通過這個(gè)實(shí)驗(yàn)可以明顯的看到當(dāng)硅酸鹽含量在20g/L左右時(shí)耐蝕性最好\"。
4.研究現(xiàn)狀
通過本文的研究,研發(fā)出了一種無鉻、環(huán)保型的鍍鋅的硅酸鹽鈍化工藝來代替?zhèn)鹘y(tǒng)鉻酸鹽鈍化工藝,從基礎(chǔ)上改善電鍍污染對(duì)人類身體以及大自然環(huán)境的危害。本文所研究的無鉻硅酸鈍化工藝已經(jīng)取得了一定的研究進(jìn)展,對(duì)其鈍化液成分、工藝條件、鈍化膜形成機(jī)理以及穩(wěn)定性方面都做了一定簡單的研究。所以在未來,無鉻硅酸鹽鈍化前景一片大好。
【參考文獻(xiàn)】
[1]李廣超.鍍鋅層硅酸鹽鈍化工藝研究[J].電鍍與精飾,2007,39(2):31-33
[2]康舉,韓利華,梁英華.鍍鋅層無鉻鈍化的研究進(jìn)展[J].上?;ぃ?008,33(6):18-22
[3]朱立群,楊飛.環(huán)保型鍍鋅層藍(lán)色鈍化膜耐腐蝕性能的研究[J].腐蝕與防護(hù),2006,27(10);503-507
[4]沈品華,錢寶梁.三價(jià)鉻藍(lán)白和彩色鈍化溶液的研制[J].涂料涂裝與電鍍,2006,4(5):26-29.
[5]于元春等.無鉻鈍化與三價(jià)鉻鈍化的研究進(jìn)展[J].表面技術(shù),2005,34(5):6-9
[6]章江洪,張英杰.鍍鋅產(chǎn)品無鉻鈍化技術(shù)研究進(jìn)展[J].材料保護(hù),2009,42(3) :48-53.
[7]許喬瑜,左茜.熱浸鍍鋅層偏釩酸鹽轉(zhuǎn)化膜成膜工藝的研究[J].表面技術(shù),2010,39(4):69-72.
[8]孫克寧,劉蘭毅,石偉,等.鍍鋅層無鉻鈍化工藝研究[J].材料保護(hù),2002,35(12):34-35
[9]盧錦堂,送進(jìn)兵.無鉻鈍化的研究進(jìn)展[J].材料保護(hù),1999,32(5):24.
[10]李廣超.鍍鋅層硅酸鹽鈍化工藝研究[J].電鍍與精飾,2007,39(2):3l-33
[11]林碧蘭.熱鍍鋅層改進(jìn)型磷酸鋅轉(zhuǎn)化膜的研究[M].博士論文.華南理工大學(xué), 廣州,2008.
[12]元春,李寧,胡會(huì)利,張景雙,屠振密.無鉻鈍化與三價(jià)鉻鈍化的研究進(jìn)展[J].表面技術(shù),2005,34(5):6-9.
[13]周金保.鍍鋅層無鉻鈍化工藝的新進(jìn)展[J].電鍍與環(huán)保,1991,12(1):33-3
[14]盧錦堂,送進(jìn)兵.無鉻鈍化的研究進(jìn)展[I].材料保護(hù),1999,(5):24
[15]莫耀忠.電鍍鋅層白色腐蝕現(xiàn)象的腐蝕機(jī)理[J].表面技術(shù),1994,23(3):139-141
[16]韓克平,葉向榮,方景禮.鍍鋅層表面硅酸鹽防腐膜的研究[J].腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù),1997,9(2):167
[17]陳錦虹,盧錦堂,許喬瑜.鍍鋅層無鉻鈍化的研究進(jìn)展[J].腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù),2003,15(5):278.