熊保林
(長沙理工大學(xué),湖南 長沙 410000)
熱解制油是目前生物能源生產(chǎn)利用的最主要技術(shù)途徑,經(jīng)過熱解生成的生物油原油要經(jīng)過進(jìn)一步的處理,經(jīng)過處理后仍然有很大一部分重油或者渣油,其性質(zhì)與道路用瀝青很接近,可以改性為道路建設(shè)瀝青—生物瀝青,這樣既可以實現(xiàn)能源化工領(lǐng)域的相對“廢料”的再利用,變廢為寶,又可以形成循環(huán)經(jīng)濟(jì)的互補(bǔ)生產(chǎn)系統(tǒng)。生物油經(jīng)過“蒸餾/萃取/熱氧老化/調(diào)合”等熱處理加工工藝得到生物瀝青,并與石油瀝青等制備得到生物瀝青組合物。得到的生物瀝青及生物瀝青組合物具有優(yōu)良的可塑性和粘接性,可以用做道路鋪裝。但是其承載能力差,高溫抗車轍和低溫抗裂性能差,不能滿足現(xiàn)代交通和重載道路的高性能瀝青路面鋪筑要求。改性瀝青是目前常用的提高瀝青性能的方法。通過對生物瀝青及生物瀝青組合物中添加聚合物等改性劑進(jìn)行改性可以提高彈性、韌性和粘性,提高耐疲勞性并降低生物瀝青材料對溫度的敏感性,鋪筑的路面也能顯著地提高抗永久變形、抗溫縮及抗疲勞開裂等,表現(xiàn)出優(yōu)良的性能。
國內(nèi)的專家學(xué)者們通過試驗的方式探索了生物瀝青的制備、調(diào)合、測試、生產(chǎn)等內(nèi)容,為生物瀝青的量化生產(chǎn)提供了指導(dǎo)。目前國內(nèi)在山東、河北等地已有許多生物瀝青廠家進(jìn)行生物瀝青批量生產(chǎn)。
2012年馮德成發(fā)明的“一種道路用生物瀝青材料及其制備方法”專利,它涉及道路用瀝青及其制備方法。主要解決現(xiàn)有生物瀝青使用性能較差以及傳統(tǒng)道路用瀝青產(chǎn)量不足、價格較高的問題。道路用生物瀝青材料由生物瀝青、基質(zhì)瀝青和氧化鋅組成,其制作的生物瀝青性能已經(jīng)初步滿足路用瀝青的要求,為生物瀝青的路用性提供了參考。
交通運輸部公路科學(xué)研究所的曹東偉在2012年至2013年申請了三個生物瀝青相關(guān)的專利,分別是:改性生物瀝青材料、生物瀝青混合料、其制備方法及用途;生物瀝青、生物瀝青組合物及其制備方法;一種生物瀝青及其制備方法。第一個專利的目的是提出提高生物瀝青及其組合物性能的方法,并制備改性生物瀝青材料及生物瀝青混合料,并用以代替石油瀝青鋪筑路面,從而減少石油瀝青的使用,用以解決目前正在廣泛使用的石油瀝青資源枯竭、價格過高以及生態(tài)環(huán)保性欠佳的問題。在這三個專利中,分別描述了生物瀝青的制備工藝、原材料的選取,以及基本性能試驗。從其專利的相關(guān)成果上看,其制作的生物瀝青已經(jīng)滿足道路鋪裝的要求。
東南大學(xué)的張佳運在他的專利中,將生物瀝青摻加在老化瀝青中,用于改善老化瀝青的性能。將生物柴油殘渣蒸餾處理得到生物瀝青,將生物瀝青與老化瀝青按比例摻配,得到新的改性瀝青。
目前國內(nèi)也有部分學(xué)者進(jìn)行生物瀝青的研究。廖曉峰對摻加了生物瀝青的瀝青共混物進(jìn)行了試驗研究。采用的生物油為棉籽和大豆等煉制油脂后殘余的下腳油,再經(jīng)過蒸餾、氧化等化學(xué)工藝處理而得到的。利用高速剪切設(shè)備將生物油和基質(zhì)(改性)瀝青混合,試驗結(jié)果表明:生物結(jié)合料強(qiáng)度和高溫性能劣于常規(guī)瀝青,二者共混后高溫穩(wěn)定性有所下降,但在適當(dāng)添加量下性能下降并不顯著;生物結(jié)合料的中等溫度疲勞性能介于SBS改性瀝青和基質(zhì)瀝青之間,共混后可提高基質(zhì)瀝青的疲勞性能;生物結(jié)合料具有良好的低溫抗裂性,添加適量的生物結(jié)合料能顯著改善常規(guī)瀝青的抗裂性,可作為改性添加劑使用[7]。
宋昭睿通過常壓蒸餾生物油的方法來制備生物瀝青,并研究了其路用性能。通過針入度、軟化點、延度和粘附性試驗,得到生物瀝青的針入度和軟化點較高,具有較大的粘度和較好的高溫性能;生物瀝青延度值較低,無法抵抗較大的塑性變形,生物瀝青的粘附性等級較低;通過研究生物瀝青的布氏黏度隨時間的變化關(guān)系得到生物瀝青在高溫下容易老化,耐久性能差的結(jié)論;分析了生物瀝青混合料的水穩(wěn)定性,其殘留穩(wěn)定度和劈裂強(qiáng)度比均未達(dá)到規(guī)范要求;低溫彎曲試驗表明生物瀝青混合料的低溫性能尚有不足;生物瀝青混合料的高溫抗車轍能力較好。
雖然目前國內(nèi)對于生物瀝青的研究還處于起步階段,但是已經(jīng)初見成果,對于生物瀝青的制作工藝,調(diào)和比例,路用性能等的研究也步入正軌,目前已經(jīng)有了初步的成套制作流程。今后的發(fā)展方向?qū)⑹峭晟浦谱鞴に?,提出系統(tǒng)的評價方法和路用規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)。
國外對生物結(jié)合料在道路工程中的應(yīng)用主要有三種方法,即直接替代(100%)、石油瀝青稀釋液(25%~75%)和石油瀝青改性劑(<10%)。然而,當(dāng)前大部分生物結(jié)合料雖然具有一定的可塑性和粘結(jié)性,但是其承載能力一般,缺點主要體現(xiàn)為高溫抗車轍性能不足,因此,在道路工程中直接替代石油瀝青較難實現(xiàn),一般作為石油瀝青稀釋液和改性劑,或通過改性方法提高生物瀝青的彈性、韌性和粘性后才得以使用。
Raouf等以橡木為原料,利用快速高溫分解方法生產(chǎn)出生物結(jié)合料,對石油瀝青進(jìn)行了直接替代,對比了兩者的溫感性和流變學(xué)特性,并通過傅里葉紅外轉(zhuǎn)化光譜對結(jié)合料進(jìn)行化學(xué)組分分析,得出雖然在化學(xué)組分上存在差異,但是有很好的共混相容性。Wen等以廢棄餐飲地溝油經(jīng)化學(xué)加工而成的生物結(jié)合料為研究對象,對石油瀝青進(jìn)行不同比例的混合調(diào)配,并采用SHAP實驗評價其結(jié)合料路用性能,結(jié)果表明隨著生物結(jié)合料的增加,抗車轍性能將出現(xiàn)一定程度的下降。
分析總結(jié)國內(nèi)外學(xué)者對生物瀝青的研究成果,我們可以發(fā)下生物瀝青具有以下特性:
(1)用于制作生物油的原材料種類豐富價格低廉,安全環(huán)保,生物油的制作流程簡便快速,易量產(chǎn)化;對于儀器設(shè)備沒有特殊要求,易于推廣;
(2)生物瀝青具有較好的軟化點和黏度,能夠提高混合料的抗疲勞性能;
(3)生物瀝青承載能力一般,缺點主要體現(xiàn)為高溫抗車轍性能不足。
生物瀝青可帶來顯著的經(jīng)濟(jì)效益,但其長期路用性能、最佳共混方式和生產(chǎn)工藝仍需進(jìn)一步研究。在對生物瀝青的后續(xù)研究上,可以從改善生物瀝青性能方面進(jìn)行研究,找到合適的添加劑,提高其承載力,以及在不改變性能的基礎(chǔ)上,增加生物油的比例,從而達(dá)到節(jié)省經(jīng)濟(jì)效益的目的。隨著科學(xué)技術(shù)的日漸成熟,生物瀝青將會具有更好的性能,更廣泛的使用范圍。
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