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氣相色譜法檢測(cè)農(nóng)藥殘留預(yù)處理技術(shù)的進(jìn)展

張美楊

（哈爾濱農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心，黑龍江哈爾濱150070）

摘要：對(duì)氣相色譜法檢測(cè)農(nóng)藥殘留中預(yù)處理技術(shù)進(jìn)行了相關(guān)分析，并就色譜檢測(cè)過(guò)程中的預(yù)處理技術(shù)的應(yīng)用情況進(jìn)行了相關(guān)探討，旨在為農(nóng)藥殘留量分析提供一些參考和建議。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法；農(nóng)藥殘留檢測(cè)；預(yù)處理技術(shù)

1　有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)農(nóng)藥殘留中預(yù)處理技術(shù)

就目前我國(guó)農(nóng)藥使用情況來(lái)看，有機(jī)氯農(nóng)藥在我國(guó)農(nóng)業(yè)發(fā)展過(guò)程中應(yīng)用較早，并在促進(jìn)農(nóng)業(yè)發(fā)展過(guò)程中，起到了較大的作用。但有機(jī)氯農(nóng)藥的毒性較高，并且在環(huán)境中較難分解，對(duì)我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成了一定的影響，嚴(yán)重地限制了我國(guó)綠色農(nóng)業(yè)的發(fā)展。隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，科學(xué)技術(shù)的不斷提升，針對(duì)于有機(jī)氯農(nóng)藥的檢測(cè)技術(shù)，也正在進(jìn)一步發(fā)展。提取和萃取技術(shù)的提升，利用氣相色譜法對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)，成為了可能。關(guān)于有機(jī)氯農(nóng)藥的化學(xué)特性，具體內(nèi)容如下。

（1）有機(jī)氯農(nóng)藥含有手性特征，可利用BGB- 172手性色譜柱進(jìn)行測(cè)定，含有有機(jī)氯農(nóng)藥的土壤中，會(huì)包含以下化學(xué)物質(zhì)：α- HCH、CC、TC、O，p'- DDT等降解物。

（2）有機(jī)氯農(nóng)藥在進(jìn)行殘留檢測(cè)時(shí)，可利用石油醚-正已烷（3+1）對(duì)水中的有機(jī)氯類農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)。在水中提取有機(jī)氯農(nóng)藥后，利用色譜條件對(duì)比分析，這種檢測(cè)方法的檢測(cè)對(duì)象主要有：β-六六六、γ-六六六、δ六六六、p，p'- DDE、o，p'- DDT等。

（3）索式萃取法、濃硫酸凈化方法、OV- 17毛細(xì)管色譜柱以及ECD檢測(cè)器應(yīng)用于氣相色譜法檢測(cè)農(nóng)藥殘留預(yù)處理技術(shù)中，能夠有效分析BHC和DDT的有機(jī)氯農(nóng)藥殘留。上述方法主要利用線性分析，能夠?qū)λ髦械霓r(nóng)藥殘留進(jìn)行有效檢測(cè)，關(guān)于線性分析范圍，主要如下：8× 10-44×10-1μg/mL；

（4）勻漿提取法也是對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行殘留檢測(cè)的重要方法，通過(guò)利用BPX608石英毛細(xì)管柱，能夠?qū)G色蔬菜種的農(nóng)藥殘留成分進(jìn)行有效鑒定，分析出蔬菜中的農(nóng)藥殘留。

除此之外，有機(jī)氯農(nóng)藥的氣相色譜法檢測(cè)中，預(yù)處理技術(shù)主要應(yīng)用SPE技術(shù)和SPME技術(shù)，即固相萃取和固相微萃取技術(shù)。固相萃取技術(shù)是常用的凈化手段，能夠在環(huán)境樣品基質(zhì)中對(duì)農(nóng)藥殘留物質(zhì)進(jìn)行有效分析。例如Russo通過(guò)萃取多氯聯(lián)苯、氯化農(nóng)藥殘留樣品，使其與C18連接，能夠?qū)埩粑镔|(zhì)中的艾氏劑、7氯、4，4- DD單獨(dú)稀釋。除了Russo對(duì)這一技術(shù)進(jìn)行了研究外，我國(guó)學(xué)者方志寧通過(guò)對(duì)SPE技術(shù)進(jìn)行優(yōu)化，利用Hp- 5色譜柱對(duì)17種有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行了檢測(cè)，極大地提升了SPE技術(shù)的靈敏度。固相微萃取技術(shù)起源于上個(gè)世紀(jì)90年代，是一種樣品與處理方法。SPME技術(shù)的操作較為簡(jiǎn)便，并且在進(jìn)行樣品處理時(shí)，步驟較少，廣泛地應(yīng)用于有機(jī)污染物的分析。針對(duì)于SPME技術(shù)，我國(guó)學(xué)者張道寧、占偉提出了HS- SPMEGC技術(shù)，可對(duì)水中有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行萃取。

2　擬除蟲菊酯殺蟲劑的氣相色譜法檢測(cè)分析

聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯是擬除蟲菊酯殺蟲劑中的主要成分，主要根據(jù)天然除蟲菊素的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行合成，生產(chǎn)出的一種殺蟲劑。擬除蟲菊酯殺蟲劑的化學(xué)性質(zhì)較為穩(wěn)定，具有較強(qiáng)的殺蟲性能，在農(nóng)業(yè)發(fā)展中進(jìn)行應(yīng)用，起到了較好的效果。但是隨著農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目發(fā)展，擬除蟲菊酯殺蟲劑在農(nóng)業(yè)中的廣泛應(yīng)用，也產(chǎn)生了一定的問(wèn)題。擬除蟲菊酯殺蟲劑的農(nóng)藥殘留，隨著其用量的不斷增加，對(duì)環(huán)境造成了一定的污染。同時(shí)，其在蔬菜、水果中的殘留物，對(duì)人體健康產(chǎn)生了一定的威脅。

關(guān)于擬除蟲菊酯殺蟲劑氣相色譜法檢測(cè)農(nóng)藥殘留中預(yù)處理技術(shù)的研究，本文主要以國(guó)內(nèi)學(xué)者對(duì)該技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用為研究對(duì)象。王利平在進(jìn)行擬除蟲菊酯殺蟲劑的氣相色譜法檢測(cè)過(guò)程中，利用了氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，該技術(shù)集萃取、凈化于一體，能夠?qū)挣⑾x劑樣本進(jìn)行有效處理，檢查出氯氰菊酯，溴氰菊酯等，其范圍在0.5μg/L以下。同時(shí)，我國(guó)學(xué)者高鈺一對(duì)河水進(jìn)行了檢測(cè)，利用環(huán)己烷-乙酸乙酯進(jìn)行樣品提取。樣品提取完成后，通過(guò)石油醚去脂、LC- Florisil柱凈化，獲取檢測(cè)數(shù)值。除此之外，關(guān)于擬除蟲菊酯殺蟲劑的農(nóng)藥殘留氣相色譜法預(yù)留處理，還可以應(yīng)用C18小柱固相萃取法提取溴氰菊酯，或是利用Strata FL- PR Florisil（1000mg/6mL）固相萃取柱凈化，濃縮蔬菜中的農(nóng)藥殘留。上述對(duì)擬除蟲菊酯殺蟲劑農(nóng)藥殘留的預(yù)處理技術(shù)，能夠在很大程度上實(shí)現(xiàn)節(jié)約萃取劑用量的目標(biāo)，并提升處理效率。

3　氨基甲酸酯農(nóng)藥以及有機(jī)磷檢測(cè)分析

氨基甲酸酯農(nóng)藥在進(jìn)行農(nóng)藥殘留預(yù)留檢測(cè)時(shí)，可利用環(huán)乙烷、乙酸乙酯的混合溶劑進(jìn)行提取，該提取技術(shù)能夠?qū)κ卟酥械臄硵澄?、?lè)果、甲拌磷等有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行有效測(cè)定。同時(shí)，在對(duì)氨基甲酸酯農(nóng)藥進(jìn)行氣相色譜法檢測(cè)分析時(shí)，還可以利用SPE技術(shù)，通過(guò)凈化、濃縮處理，利用GC- MS參數(shù)，能夠建立起有效地SPE- GC/MS分析法，更好地分析氨基甲酸酯農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留物特性。

有機(jī)磷農(nóng)藥與有機(jī)氯農(nóng)藥一樣，具有高毒性，在農(nóng)業(yè)發(fā)展過(guò)程中，發(fā)揮了重要作用。但在當(dāng)下農(nóng)業(yè)發(fā)展過(guò)程中，該農(nóng)藥的應(yīng)用，對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)環(huán)境污染較大，對(duì)其進(jìn)行有效的氣相色譜法檢測(cè)，顯得尤為重要。有機(jī)磷農(nóng)藥殺蟲范圍較廣，深受廣大的農(nóng)民的喜愛，但由于有機(jī)磷毒性較高，由此引發(fā)的食品污染和食品安全事件屢見不鮮。在對(duì)蔬菜進(jìn)行有機(jī)磷農(nóng)藥殘留提取時(shí)，可采用液提取、鹽析、濃縮等方法，利用口徑較大的毛細(xì)管柱進(jìn)行分析，可以一次性的對(duì)7種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)工作。該方法對(duì)有機(jī)磷檢測(cè)時(shí)，具有較高的分離效率，能夠更好地實(shí)現(xiàn)預(yù)期目標(biāo)。

綜上所述，本文對(duì)氣相色譜法檢測(cè)農(nóng)藥殘留中預(yù)處理技術(shù)進(jìn)展的研究，主要分析了固相萃取技術(shù)（SPE）、固相微萃取技術(shù)（SPME）的實(shí)際應(yīng)用。通過(guò)對(duì)有機(jī)氯農(nóng)藥、擬除蟲菊酯殺蟲劑、氨基甲酸酯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥等利用氣相色譜法進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析，我們可以更加直觀地看出SPE技術(shù)和SPME技術(shù)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的重要作用。對(duì)此，加強(qiáng)氣相色譜法檢測(cè)農(nóng)藥殘留中預(yù)處理技術(shù)的發(fā)展，利用儀器、軟件對(duì)農(nóng)藥殘留物進(jìn)行有效檢測(cè)，對(duì)于降低農(nóng)藥殘留對(duì)人體健康危害，發(fā)展綠色農(nóng)業(yè)來(lái)說(shuō)，具有十分重要的意義。

A Study on Progress in Pre-processing Technology Related to Pesticide Residue Detection According to Gas Chromatography

ZHANG Mei-yang

（Harbin Quality，Safety Testing and Detection Center of Agricultural Products，Harbin，Heilongjiang 150070，China）

Abstract:This paper made related analysis on pre-processing technology applied to detect pesticide residue based on GC and made relevant investigation into the application of pre-processing technology during chromatographic detection，hoping to provide some reference and suggestions on the analysis of pesticide residues.

Key words:gas chromatography；pesticide residue detection；pre-processing technology

作者簡(jiǎn)介：張美楊，碩士，檢驗(yàn)員，主要研究方向：氣相色譜法檢測(cè)農(nóng)藥殘留。

收稿日期：2015-08-20

文章編號(hào)：2095-980X（2015）09-0134-02

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

中圖分類號(hào)：S481.8