昝亞玲，滕紅梅，王 磊

(運城學(xué)院生命科學(xué)系，山西運城044000)

黃芪(Astragalus membranaceus(Fisch.)Bunge)是我國傳統(tǒng)的中藥材之一，具有補(bǔ)氣固表、抗過氧化、改善心血管等功效［1］。黃芪中含蔗糖、多糖、多種氨基酸、葉酸及硒、鋅、銅等多種微量元素［2］，且黃芪中微量元素的含量與蛋白質(zhì)、肽、脂類、多糖、核酸等生物分子有緊密的聯(lián)系，并起著對關(guān)鍵生物生長步驟的調(diào)控作用［3］。黃芪產(chǎn)地與黃芪藥用品質(zhì)有關(guān)，我國黃芪野生資源逐年減少，同時黃芪的品種、品質(zhì)、產(chǎn)地及商品規(guī)格等多種因素均出現(xiàn)了不同程度的變化，直接影響了黃芪的生產(chǎn)和使用［4］。

目前對于不同產(chǎn)地黃芪化學(xué)成分的研究，多集中于黃芪多糖、皂苷、黃酮、氨基酸等有機(jī)成分的測定等方面［5－6］，而對礦質(zhì)元素含量的研究較少。黃芪中含有N、P、Ca、Mg、Fe、Se等多種礦質(zhì)元素［7］，礦質(zhì)元素含量的高低直接影響到黃芪藥用品質(zhì)，故準(zhǔn)確測定黃芪中的金屬元素，對其開發(fā)高品質(zhì)的黃芪種質(zhì)資源有重要的參考作用。該研究主要以不同產(chǎn)地黃芪為供試材料，通過微波消解－火焰原子吸收光譜法及濃硫酸雙氧水消解－比色法測定了8種黃芪片10種礦質(zhì)元素含量，并比較了不同產(chǎn)地黃芪片中大量元素、中量元素、微量元素的差異性，對探討黃芪藥用成分具有重要指導(dǎo)意義［8］。

1 材料與方法

1.1 試驗材料 收集山西渾源、安徽亳州、四川理塘、內(nèi)蒙呼倫貝爾(優(yōu)質(zhì))、內(nèi)蒙古巴彥淖爾、山西運城、甘肅岷縣、甘肅渭源縣不同產(chǎn)地的黃芪。將黃芪樣品在65～70℃烘干，用不銹鋼粉碎機(jī)粉碎，并密封保存以待測。

1.2 試驗器材 101-3型電熱鼓風(fēng)干燥箱、UV-7504c紫外可見分光光度計、電子天平、石墨消解儀、微波消解儀、通風(fēng)柜、AFS-9700雙道原子熒光光度計(北京海光儀器公司)、不銹鋼粉碎機(jī)。

1.3 試驗藥品 氨氮標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液)、顯色劑、二硝基苯酚指示劑、乙酸鈉－乙酸緩沖溶液、300 g/L氫氧化鈉溶液、1 mol/L乙酸溶液、濃硫酸、濃硝酸(優(yōu)級純)、雙氧水、磷標(biāo)準(zhǔn)溶液、二硝基苯酚指示劑、鉬銻貯存液、6 mol/L氫氧化鈉溶液、2 mol/L硫酸溶液、光譜純硒粉。

1.4 測定指標(biāo)與測定方法 稱取0.500 0 g黃芪樣品于溶樣杯中，加入5 ml濃硝酸浸泡，靜置過夜，次日放入微波消解儀中進(jìn)行消解，消解液清亮后將溶液移入25 ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。樣品中全 K、全Ca、全 Mg、全 Zn、全Cu、全Fe元素的含量采用火焰原子吸收光譜法測定，全Se含量按原子熒光光度計工作條件采用氫化物原子熒光光譜法測定［9］，全N、全 P含量通過 H2SO4-H2H2消解，采用比色法測定。

1.5 試驗數(shù)據(jù)分析 試驗數(shù)據(jù)采用SAS、Excel等軟件進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同產(chǎn)地黃芪中大量元素含量的差異性 由表1可知，8種黃芪樣品氮含量變幅為19.4～24.3 g/kg，平均含氮量約為21.8 g/kg，其中內(nèi)蒙古巴彥淖爾產(chǎn)區(qū)的含氮量最高，為24.3 g/kg，四川黃芪含氮量最低，為19.4 g/kg;8 種黃芪含磷量變幅為1.8 ～3.6 g/kg，平均含磷量約為 2.4 g/kg，其中甘肅岷縣黃芪含磷量最高，為3.6 g/kg，山西運城和渾源黃芪含磷量最低，均為1.8 g/kg;8種黃芪含鉀量變幅為1.1～2.3 g/kg，平均含鉀量約為1.9 g/kg，其中山西渾源黃芪含鉀量最低，為1.1 g/kg，甘肅岷縣黃芪含鉀量最高，為2.3 g/kg，其他幾個地區(qū)黃芪含鉀量沒有較大波動幅度，相差不多，在1.9 ～2.0 g/kg浮動。

表1 不同產(chǎn)地黃芪飲片中大量元素含量 g/kg

2.2 不同產(chǎn)地黃芪飲片中中量元素含量的差異性 由表2可知，8種黃芪含鈣量波動幅度較大，變幅為838.3～3 692.8 mg/kg，平均含鈣量約為2 058.5 mg/kg，其中內(nèi)蒙呼倫貝爾黃芪含鈣量最高，為3 692.8 mg/kg，甘肅岷縣黃芪含鈣量最低，為838.3 mg/kg;8種黃芪含鎂量波動幅度不大，變幅為380.1 ～522.8 mg/kg，平均含鎂量約為 441.1 mg/kg，其中內(nèi)蒙古巴彥淖爾黃芪含鎂量最高，為522.8 mg/kg，山西運城黃芪含鎂量最低，為380.1 mg/kg，其他地區(qū)黃芪含鎂量相差不多，黃芪含鎂量沒有明顯的品質(zhì)差異。

表2 不同產(chǎn)地黃芪飲片中中量元素含量 mg/kg

2.3 不同產(chǎn)地黃芪飲片中微量元素含量的差異性 由表3可知，8種黃芪含鐵量波動幅度不大，變幅為236.6～286.2 mg/kg，平均含鐵量約為253.2 mg/kg，其中四川黃芪含鐵量最高，為286.2 mg/kg，甘肅岷縣和內(nèi)蒙古巴彥淖爾黃芪含鐵量最低，均為236.6 mg/kg;8種黃芪含錳量波動幅度很大，變幅為22.3 ～34.1 mg/kg，平均含錳量約為 28.1 mg/kg，其中山西渾源含錳量最高，為34.1 mg/kg，山西運城、內(nèi)蒙呼倫貝爾黃芪含錳量相差不大，內(nèi)蒙古巴彥淖爾、甘肅渭源黃芪含錳量較低;8種黃芪含銅量波動幅度不是很大，變幅為8.1～8.5 mg/kg，平均含銅量為 8.2 mg/kg，其中甘肅渭源黃芪含銅量最高，為8.5 mg/kg，四川理塘、安徽亳州和內(nèi)蒙古巴彥淖爾的黃芪含銅量最低，均為8.1 mg/kg，黃芪的含銅量沒有明顯的品種差異;8種黃芪含鋅量波動幅度很大，變幅為4.4 ～23.0 mg/kg，平均含鋅量約為12.6 mg/kg，其中山西渾源黃芪含鋅量最高，為23.0 mg/kg，安徽亳州和內(nèi)蒙古巴彥淖爾黃芪含鋅量最低，均為4.4 mg/kg。8種黃芪含硒量波動幅度很大，變幅為 0.009～0.464 mg/kg，平均含硒量約為0.102 mg/kg，其中山西渾源黃芪含硒量最高，為 0.464 mg/kg，內(nèi)蒙呼倫貝爾地區(qū)黃芪含硒量最低，為0.009 mg/kg，各品種間黃芪含硒量有明顯的品質(zhì)差異。

表3 不同產(chǎn)區(qū)黃芪飲片中微量元素含量 mg/kg

3 討論與結(jié)論

礦質(zhì)元素含量的多少與黃芪的藥用價值密切相關(guān)。醫(yī)學(xué)研究表明，鉀元素可調(diào)節(jié)細(xì)胞滲透壓及體液酸堿平衡，參與細(xì)胞內(nèi)糖和蛋白質(zhì)的代謝;磷元素是構(gòu)成人體DNA和RNA的必要成分，可調(diào)節(jié)能量代謝;鎂具有舒張血管而使血壓下降的作用［10］;鐵參與造血機(jī)制，影響血紅蛋白的生成，對治療貧血有一定作用;銅參與造血過程及鐵的代謝;鋅與人體防疫能力有關(guān);鈣對調(diào)節(jié)人體各部分的機(jī)能具有一定的積極作用［11］。因此，不斷研究其化學(xué)成分及主要有效成分的含量測定方法，對探討黃芪藥用成分和發(fā)展更先進(jìn)、完善的測定方法具有重要意義。

對于不同產(chǎn)地的黃芪藥用價值目前研究的較多，資料表明，黃芪的礦質(zhì)元素含量高低與產(chǎn)地、品種等因素有關(guān)［12］。劉冬蓮［4］研究表明山西黃芪中微量元素鐵、銅、鋅含量明顯高于其他產(chǎn)地黃芪。韓鳳蘭等［13］分析指出寧夏黃芪中鈣含量明顯高于其他地區(qū)，而鐵的含量低于其他地區(qū)，其他微量元素的含量在各產(chǎn)地黃芪之間無顯著差異。彭茵等［14］研究表明吉林、山西黃芪含鋅差別不大，均比山東黃芪含鋅量高。劉冬蓮［4］分析表明不同產(chǎn)地的黃芪中所含鐵、錳、銅、鋅含量雖不盡相同，但各元素含量大致處在同一個數(shù)量級上。丁潤梅等［11］用火焰原子吸收光譜法測定黃芪中的微量元素，結(jié)果表明，寧夏與山西、東北地區(qū)產(chǎn)黃芪中主要微量元素含量有所不同，除鈣元素外，山西產(chǎn)黃芪中其他微量元素的含量比寧夏和東北產(chǎn)高。黃芪屬于聚硒植物，周權(quán)等［15］分析測得黃芪含硒量為3.99 ×10－4g/g。龔復(fù)俊等［16］研究測得鄂西自治州雙河區(qū)的黃芪含硒量為0.213μg/g，從這些結(jié)果看，黃芪富集礦質(zhì)元素的能力很可能與土壤、氣候等生態(tài)環(huán)境密切相關(guān)。

該試驗結(jié)果表明，不同產(chǎn)地黃芪飲片中氮、磷、鉀元素含量差異不大，而對于中微量元素差異性較顯著。其中，內(nèi)蒙古巴彥淖爾黃芪含氮量最高，四川理塘黃芪含氮量最低;甘肅岷縣黃芪磷含量最高，而山西2種黃芪含磷量最低;甘肅岷縣黃芪含鉀量最高，而山西渾源黃芪含鉀量最低。不同產(chǎn)地鈣、鎂元素含量差異較大，山西渾源、內(nèi)蒙呼倫貝爾黃芪鈣含量均高于3 685 mg/kg，四川理塘、安徽亳州、內(nèi)蒙古巴彥淖爾鈣含量為1 000～2 000 mg/kg，甘肅岷縣的含鈣量最低，為838.3 mg/kg;內(nèi)蒙古巴淖爾鎂含量最高，高于520 mg/kg，山西2個產(chǎn)地的黃芪鎂含量最低，均低于400 mg/kg，其余產(chǎn)地的黃芪鎂含量為400～500 mg/kg。山西渾源、安徽、四川、內(nèi)蒙呼倫貝爾這4個產(chǎn)地的黃芪鐵含量均高于250 mg/kg，其余產(chǎn)地黃芪鐵含量均低于250 mg/kg;四川、安徽、山西渾源的錳含量均高于30 mg/kg，其余產(chǎn)地的錳含量均低于30 mg/kg。不同產(chǎn)地黃芪的鋅含量差異較大，甘肅岷縣、內(nèi)蒙呼倫貝爾、山西運城、山西渾源這4個產(chǎn)地的鋅含量較高，為17～23 mg/kg，而其余產(chǎn)地的鋅含量為4～8 mg/kg。山西2種黃芪含硒量較高，分別為 0.202、0.464 mg/kg，而內(nèi)蒙呼倫貝爾含硒量最低，為0.009 mg/kg，其余產(chǎn)地硒含量為0.02～0.05 mg/kg，這可能與當(dāng)?shù)馗晃寥赖耐临|(zhì)有關(guān)。綜上所述，黃芪的礦質(zhì)元素含量高低不僅與產(chǎn)地有關(guān)，同時也與品種有關(guān)。

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