孫林濤，王紀云，趙春旭，束華東，王 熙，劉艷華，楊力生

（河南油田勘探開發(fā)研究院，河南 南陽473132）

進入二十世紀90 年代后，油藏的非均質(zhì)性對水驅(qū)和化學驅(qū)驅(qū)替液波及系數(shù)的影響日益嚴重，研究者開始認識到只有通過深部調(diào)剖，才能更經(jīng)濟有效地調(diào)整及改善油藏的非均質(zhì)性，提高注入液的體積波及系數(shù)，從而提高原油采收率[1]。

有效的深部調(diào)剖技術必須做到在油藏中進得去、堵得住。而納米微球作為一種新型的逐級深部調(diào)驅(qū)技術，近年來成為國內(nèi)外三采技術研究的熱點之一，納米微球技術是近年來發(fā)展起來的一種新型深部調(diào)剖堵水技術，其優(yōu)點包括受外界影響小，可以直接用污水配制，耐高溫高鹽，以及注入無粘度、無污染、成本較低等[2]。納米微球在水中非常穩(wěn)定，初始的直徑非常小，可以通過地層近井地帶的孔喉，在地層水的作用下緩慢的發(fā)生膨脹或者由于相互交聯(lián)會變大，最后形成足夠大的球，封堵滲水通道的孔喉，迫使注入水改向，流進高含油的低滲層；材料在封堵一段時間后，附近含油層都進入注入水，變成滲水層后，幾乎所有的孔喉都會被封堵，注入水的壓力就會提高，球體就會在壓力的作用下變形，穿過孔喉，在下一個孔喉形成封堵，這樣的過程循環(huán)往復，所注入的微球一次次的封堵滲水通道，一次次的造成液流改向，就可以有效的改善驅(qū)替液的滲流，擴大驅(qū)替液波及體積，提高采出速度和采收率，降低油井的含水。因此，研究納米微球粒徑的影響因素，對該技術調(diào)剖堵水性能的優(yōu)化及與地層相匹配的微球體系的設計其有重要的指導意義。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

Zeta 電位納米粒度分析儀、電子天平等；Ⅰ型納米微球，NaCl，CaCl2，MgCl2，Na2CO3。

1.2 納米微球溶液的配制及微球粒徑測定

用去離子水和NaCl、MgCl2、CaCl2配制所需的模擬水，用模擬水配制所需納米微球溶液，在一定溫度下放置數(shù)天讓微球水化膨脹。取水化好的納米微球溶液，放入樣品池中，設定各項參數(shù)后，用Zeta電位納米粒度分析儀測定微球粒徑，研究影響粒徑變化的因素。

2 結果與分析

2.1 納米微球溶液初始粒徑分析測定

用去離子水配制所需納米微球溶液，充分攪拌后在30℃條件下測量納米微球粒徑，測得的初始粒徑為0.06～0.5μm 之間，平均粒徑0.0758μm。其結果見圖1。

圖1 納米微球初始粒徑Fig.1 Initial nanometer microspheres particle size

2.2 礦化度對納米球粒徑的影響

NaCl 分別配制礦化度為0、1000、3000、5000、10000mg·L-1的5 個濃度為2000mg·L-1納米微球溶液，置于53℃烘箱中老化，考察0、5、10、20、30d 時的粒徑變化。測量結果見圖2。

圖2 礦化度對膨脹性能的影響Fig.2 Effect of Salinity on the properties of expansion

由圖2 可以看出，納米微球在不同礦化度下隨著老化時間的增加，發(fā)生水化膨脹，粒徑增加，老化20d 后達到最大值。老化30d 后，礦化度為0mg·L-1時納米微球膨脹的平均粒徑最大，為5.86μm，礦化度為10000mg·L-1時納米微球膨脹的平均粒徑最小，為4.98μm。

隨著礦化度的增加，在相同的老化時間里，納米微球平均粒徑逐漸減小。說明隨著礦化度的增加，對納米微球的膨脹性能有一定的抑制作用。

總體上礦化度從0 到10000mg·L-1的范圍內(nèi)，納米微球溶液的平均粒徑都在5μm 左右，說明納米微球具有一定的抗鹽性。

2.3 硬度對納米球粒徑的影響

實驗考察了NaCl 濃度為3000、5000mg·L-1的水溶液里分別加入Ca2+和Mg2+（按1∶1 的比例）0、50、100mg·L-1，然后分別配制成2000mg·L-1的納米微球溶液，置于53℃烘箱中老化，并在老化0、5、10、20、30d 時測量其粒徑。測量結果見圖3。

圖3 硬度對膨脹性能的影響Fig.3 Effect of Hardness on the properties of expansion

由圖3 可以看出，納米微球在NaCl 濃度為3000、5000mg·L-1的水質(zhì)中加入不同的Ca2+和Mg2+濃度，仍存在老化水化膨脹現(xiàn)象。老化30d 時，Ca2+/Mg2+濃度從0 增加到100mg·L-1，NaCl 濃度為3000mg·L-1樣品，納米微球平均粒徑從5.451μm 降低至5.382μm；NaCl 濃度為5000mg·L-1，納米微球的平均粒徑從5.226μm 降低至4.871μm。隨著Ca2+和Mg2+濃度的增加，在相同的老化時間里，納米微球平均粒徑逐漸減小。說明隨著Ca2+和Mg2+濃度的增加，對納米微球的膨脹性能有一定的抑制作用。

經(jīng)30d 老化后，Ca2+和Mg2+濃度含量在0 到100mg·L-1范圍內(nèi)的納米微球溶液平均粒徑都為5μm 左右，說明納米微球具有一定的抗鈣鎂性。

這是因為Ca2+和Mg2+二價陽離子對聚丙烯酰胺納米微球中酰胺基水解產(chǎn)生的羧酸根陰離子有一定的屏蔽效應，使羧酸根陰離子間的靜電排斥有所減弱，進而造成納米微球的水化膨脹程度減弱[3]。

2.4 pH 值對納米球粒徑的影響

用下二門污水配制2000mg·L-1的納米微球溶液，并調(diào)節(jié)（HCl 或Na2CO3溶液）溶液的pH 值至6、7、8、9、10。置于53℃烘箱中老化，在老化0、5、10、20、30d 時測量其粒徑。測量結果見圖4。

圖4 可以看出，pH 值為6～10 的范圍內(nèi)，納米微球都會隨著老化時間的增加，發(fā)生水化膨脹，粒徑增加，老化20d 后達到最大值。老化30d 時，pH值為8 時納米微球膨脹的粒徑最大，為5.641μm，pH 值為6 時膨脹的粒徑最小，為4.92μm。但pH 值在6～10 的范圍內(nèi)平均粒徑都在5μm 左右，差異較小，說明納米微球具有一定的抗酸堿性。

圖4 pH 值對膨脹性能的影響Fig.4 Effect of pH value on the performance of expansion

2.5 溫度對納米球粒徑的影響

實驗評價了用下二門污水配制的濃度為2000 mg·L-1的納米微球溶液，在30、50、70、80℃下溫度對膨脹性影響，老化時間分別為0、5、10、20、30d，測量結果見圖5。

圖5 溫度對膨脹性能的影響Fig.5 Effect of temperature on the performance of expansion

由圖5 可以看出，納米微球在30～80℃下隨老化時間的增加，粒徑漸漸增加，發(fā)生水化膨脹，老化20d 后達到最大值。老化30d 后，溫度為30℃時納米微球膨脹的平均粒徑最小，為5.012μm，溫度為80℃時納米微球膨脹的平均粒徑最大，為6.241μm。

在相同的老化時間下，溫度越高，膨脹性能越好，平均粒徑越大，這是因為熱對聚丙烯酰胺的水解有一定促進作用，可以加快納米微球的水化膨脹。

3 結論

適量的礦化度有助于微球的溶脹，Ca2+和Mg2+的存在會抑制微球溶脹；適合的pH 值有助于微球的溶脹；溫度越高微球體系的膨脹速度越快。

［1] 殷艷玲，張貴.化學堵水調(diào)剖劑綜述［J].油氣地質(zhì)與采收率，2003,10（6）：64-66.

［2] 林梅欽,董朝霞,彭勃，等.交聯(lián)聚丙烯酰胺微球的形狀與大小及封堵特性研究［J].高分子學報,2011,23（1）:48-53.

［3] 王濤，肖建洪，孫煥泉，等.聚合物微球的粒徑影響因素及封堵特性［J].油氣地質(zhì)與采收率，2006,13（4）:80-82.