易新愚 丁付德 張翔(新疆油田公司陸梁油田作業(yè)區(qū)陸梁集中處理站,新疆 克拉瑪依 834000)
原有常溫常壓狀態(tài)下呈現(xiàn)液態(tài),主要成分為烴。另外還含有少量的無機鹽、氯化物、硫化物、有機酸、水和二氧化碳,雖然含量少,但是這些成分對設(shè)備有很強的腐蝕性。隨著我國原有資源競爭的加劇,以及開采成本的提高,導致劣質(zhì)原油層出不窮,對原油儲罐的使用壽命有了極為不利的影響,影響了原油儲罐的穩(wěn)定運行。不但會造成原油的損失,也會造成環(huán)境污染和安全隱患。所以,對于原有儲罐其腐蝕機理的研究勢在必行。
實踐表明,在原油儲罐中發(fā)生的化學腐蝕與其所處的環(huán)境密切相關(guān),原油儲罐各個部位的環(huán)境存在著巨大的差異,因此腐蝕機理也會有所不同。
1.1.1 硫化物以及氯化物對于罐底產(chǎn)生的化學腐蝕
原油中如果含有大量水分,由于油和水比重的差距,經(jīng)過原油在儲罐中的靜置,就會在罐底的上表面形成水層。水中由于含有大量的氯化物、硫化物、氧和酸類物質(zhì),可以形成電解質(zhì)溶液,因此,產(chǎn)生電化學腐蝕。
1.1.2 原油儲罐中由于硫酸鹽的還原菌造成的腐蝕
我國對于微生物造成的油罐腐蝕已經(jīng)早有研究,硫酸鹽還原菌是最具代表性的,其典型特點在于孔蝕,腐蝕機理為通過細菌的生長膜內(nèi)產(chǎn)生的氫將硫酸鹽還原為硫化氫。罐底的水溶液中氫原子不斷的與硫酸鹽還原菌產(chǎn)生代謝反應(yīng),導致防腐層部分的脫落,電化學反應(yīng)加劇,增強罐底上表面產(chǎn)生的離子化反應(yīng),促進了罐底腐蝕的速度。實驗證明,原油中如果不含有硫化氫,一般鋼制原油儲罐的使用壽命可以超過十年,但是如果含油硫化氫,則最多不會超過五年。
1.1.3 原油儲罐中的氧電化學腐蝕
在原油中存在的二氧化硫可以與氧氣發(fā)生溶解性電化學腐蝕,促進了對原油儲罐中鐵的腐蝕。
直接接觸原油的罐壁一般不會出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象,特殊情況下則也能出現(xiàn)腐蝕。腐蝕率較低,在二十年內(nèi)不能造成原油儲罐罐壁腐蝕的穿孔危險,但是由于原油內(nèi)部和表面上部的空氣含氧量的差距,可以出現(xiàn)氧濃度差造成的電池腐蝕。腐蝕率會隨著氧濃度差的增大而變快。在原油倒灌或者攪拌循環(huán)的時候會造成比較大的氧濃度差,使罐壁的腐蝕加快。
有關(guān)的氣相部位腐蝕主要是電化學腐蝕,由于該部位不予原油介質(zhì)解除,會發(fā)的酸性氣體以及水分、二氧化碳以及二氧化硫等凝結(jié)成酸性的溶液聚集在罐壁,借以導化學腐蝕。二氧化碳氣體可以造成坑點腐蝕和片狀腐蝕等。硫腐蝕主要源于硫化氫和硫單質(zhì)。污水狀況下,硫化氫不會對金屬產(chǎn)生腐蝕,只有硫化氫與水共存的情況下才會與酸性介質(zhì)發(fā)生迅速的腐蝕。
大氣腐蝕是原油儲罐外壁的一個主要特征。大氣中的氧、二氧化碳以及水整體都能與原油儲罐的外壁發(fā)生腐蝕,由于煉油廠周圍空氣中的氮化物以及硫化氫等氣體的存在,會加快原油儲罐的外幣腐蝕,甚至導致穿孔。
罐底外表會與土壤存在接觸,主要是由于土壤的腐蝕性造成的罐底腐蝕。其罐底下表面所產(chǎn)生的腐蝕主要包括突然腐蝕、氧濃度差電池腐蝕、雜散電流腐蝕以及不同金屬所引導發(fā)生的電偶腐蝕。
內(nèi)壁腐蝕比較嚴重的時候,可以利用金屬火焰噴鍍技術(shù)來噴涂油罐內(nèi)壁。熱噴鋁技術(shù)廣泛的應(yīng)用于碳鋼罐的防腐蝕處理中,噴鋁涂層可以在大氣中形成執(zhí)泥氧化膜,避免氧氣、硫化氫等氣體與罐體之間的反應(yīng),借以防止油罐的腐蝕。
乙烯基酯樹脂作為改性環(huán)氧樹脂,軍備環(huán)氧樹脂特性的同時,提高了耐腐蝕性、耐熱性以及耐溶劑性,有著施工方便的特點,其優(yōu)良的耐熱性以及耐化學品性解決了我國油罐防腐蝕領(lǐng)域的主要問題,有效的提高了原油儲罐的防腐水平。
單一涂層對于大面積的金屬保護作用良好,但是缺陷在于對于小部分的集體不但起不到保護作用,還可能加快涂層破損部位腐蝕的速度。運用涂層與陰極保護結(jié)合的技術(shù),可以有效的應(yīng)對單一涂料涂層存在的不足。
對于原油儲罐的防腐蝕處理,可以通過添加緩蝕劑來完成,緩蝕劑可以防止和減緩原油儲罐的腐蝕,在保障緩蝕效果的前提下,必須盡量少用,保障最佳用量。
原油儲罐的溫度越高,閱歷與腐蝕的發(fā)生,因此,必須從降低溫度的角度考慮對原油儲罐進行防腐。
由于原油儲罐中的很多腐蝕反應(yīng)都和水有著密切的關(guān)系,所以運行過程中必須要及時脫水,并每年對儲罐進行一次清理,除去罐底的油泥。
綜合以上,要想延長原油儲罐的使用壽命,使其安全、穩(wěn)定的運行,必須要注重對原油儲罐腐蝕機理的研究,借以采取更多的防止腐蝕發(fā)生和減緩腐蝕速度的措施,從而確保原油儲罐可以發(fā)揮更大的效用。
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