彭佳民(中國神華煤化工有限公司鄂爾多斯分公司,內(nèi)蒙古 鄂爾多斯 017000)
通常情況下,煤焦油加工類型有加氫、溶劑脫瀝青、脫碳三類方法。脫碳工藝比如像催化裂化與焦化,加氫工藝比如像加氫裂化與加氫處理。根據(jù)報道,2013年,國內(nèi)煤焦油市場行情出現(xiàn)多次震蕩,到2013年底,我國煤焦油加工處理能力約2230萬噸/年,2013年全國煤焦油產(chǎn)量約2000萬噸。2014年上半年,全國煤焦油產(chǎn)量約970萬噸。煤焦油的加氫處理與裂化技術(shù)依據(jù)反應(yīng)器能夠劃分成固定床,沸騰床,移動床與懸浮床反應(yīng)器這四類。
懸浮床技術(shù)是一種熱加氫裂化/加氫工藝,可將石油殘渣轉(zhuǎn)化成可以直接用于市場
銷售的餾分,這個過程的轉(zhuǎn)化率很高(>95%,524℃+),液體產(chǎn)品收率也高于100%,原料與添加劑調(diào)和成漿,然后注入到流程的高壓段。添加補充氫氣后原料經(jīng)反應(yīng)器出料換熱器預(yù)熱并進行余熱回收,再經(jīng)過加熱爐預(yù)熱。
煤焦油懸浮床加氫工藝與固定床的加氫比較,流程結(jié)構(gòu)相對比較簡單。由于煤焦油密度大(1.160-1.220g/cm3),固含量高,粘度大等特點,為滿足特殊原料性質(zhì)的特點,因此懸浮床反應(yīng)器內(nèi)沒有催化劑床層,懸浮床加氫化反應(yīng)器選取空筒結(jié)構(gòu),懸浮床反應(yīng)器是個圓柱體,帶有一個圓錐形封頭。這個反應(yīng)器就是所謂的“冷”壁反應(yīng)器,因為它的外面沒有保溫層。反應(yīng)器的內(nèi)部裝有保溫層/耐熱層,裝在反應(yīng)器的內(nèi)壁上。懸浮床反應(yīng)器內(nèi)有一個套管,用于將工藝流體與保溫層分離開,同時給反應(yīng)器提供一個光滑的流體力學(xué)表面。但是要把煤焦油原料和氫氣相互融合,憑借多重氣液的分布器推動氫氣在煤焦油當中實現(xiàn)溶解平衡,懸浮床加氫反應(yīng)器可以選擇合理內(nèi)部構(gòu)造實現(xiàn)加強氣液傳質(zhì)的目的。目前學(xué)術(shù)界對于氫氣在煤焦油當中溶解做過系統(tǒng)性研究。結(jié)果證明,一般在加氫工藝中,氫氣在煤焦油當中溶解度大概是1g/kg,總壓升到24MPa的時候,溶解度才可以達至2g/kg左右,強化氫和煤焦油氣液傳質(zhì)對于加氫轉(zhuǎn)化與抑制生焦具有重要意義。基本工藝流程為:原料經(jīng)過原料泵升壓與添加劑泵加壓后的添加劑混合后換熱、加熱后與循環(huán)氫出口流量相混合,進入反應(yīng)器,經(jīng)過分配盤在反應(yīng)器中反應(yīng),由于轉(zhuǎn)化過程是一個高放熱反應(yīng),必須給反應(yīng)器提供急冷氣體,用于溫度控制所產(chǎn)生的熱量,熱量通過上流的反應(yīng)產(chǎn)物、循環(huán)氫帶出。添加劑用于吸收加氫反應(yīng)過程中不需要的副產(chǎn)品,最小化反應(yīng)器內(nèi)表面形成焦碳層。特別是煤焦油進料中的瀝青質(zhì)受到添加劑的限制,可防止其作為焦碳前驅(qū)物發(fā)揮作用。添加劑還可穩(wěn)定液相反應(yīng)器中的流動狀態(tài)。自反應(yīng)器出來的反應(yīng)產(chǎn)物進入熱高壓分離器,進行氣,液,固分離。氣體和輕組分從頂部流出,進入固定床反應(yīng)器進一步加氫處理,從固定床出來的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后進行分離,氣體氫氣進入循環(huán)氫壓縮機作為循環(huán)氫與來自新氫壓縮機的新氫混合,混合氫與原料油混合作為反應(yīng)進料;熱高分底部產(chǎn)物經(jīng)過減壓閥后進入閃蒸塔進行液固分離。液體作為產(chǎn)品在后續(xù)工藝中深加工,固體作為殘渣處理。熱低分底部油品經(jīng)過減壓后,進入分餾加熱爐加熱后進入分餾塔分離。
懸浮床和固定床相比,懸浮床反應(yīng)器對原料中機械雜質(zhì)要求不是很嚴格,而固定床反應(yīng)器對原料中固含量的要求是不大于0.01%;懸浮床反應(yīng)器所用催化劑同反應(yīng)進料同時加入,可以保證反應(yīng)器中催化劑的活性和選擇性長期保持不變;因此,懸浮床反應(yīng)器不會因為催化劑的活性逐漸降低而需要提高反應(yīng)器溫度來彌補;懸浮床反應(yīng)器沒有固定的床層,不會因為床層的壓降升高而影響長周期運行。從以上特點分析,懸浮床加氫技術(shù)比其它加氫技術(shù)具有更多的優(yōu)越性。
早在二十世紀三十年代初期,人們對于懸浮床加氫反應(yīng)器就已經(jīng)展開了研究,歐美學(xué)術(shù)界開始對于反應(yīng)器嘗試做相關(guān)模型進行研究。懸浮床加氫反應(yīng)器使用特殊的內(nèi)置導(dǎo)流管反應(yīng)器,固體催化劑處于懸浮狀態(tài),氣液固三相反應(yīng)器內(nèi)可以達到完全混合,大大加快了質(zhì)量傳遞速度。所采用的催化劑顆粒大小均勻,懸浮在反應(yīng)物中,可以有效地抑制焦炭生產(chǎn),依靠高溫裂解原料的深度,生產(chǎn)出更多的輕油產(chǎn)品。與其他三個類型的反應(yīng)器相比,它的主要內(nèi)容是可涵蓋任何雜質(zhì)的加工材料,如加工高硫、高殘?zhí)?、高粘度、高金?劣質(zhì)渣油、高瀝青質(zhì)等再加工產(chǎn)品和二次加工成品。撫順石油大學(xué)研究所對于懸浮床相關(guān)技術(shù)也進行了研究,并在撫順石油工廠建立了工業(yè)示范裝置。由于懸浮床可以與高粘度、高金屬、高瀝青質(zhì)和其他低級的重油一起回收,引起全世界更多石油公司關(guān)注,大量開展對懸浮床加氫裂化催化劑相關(guān)研究。煤焦油懸浮床加氫相關(guān)技術(shù)仍然在不斷開發(fā)中,煤焦油加氫技術(shù),可以在具體操作的時候適當添加劣質(zhì)的含硫原油渣油,也可以用來對劣質(zhì)稠油進行加工,也可以利用該項技術(shù)對油砂瀝青這些劣質(zhì)原料進行加工。該項技術(shù)能夠生產(chǎn)質(zhì)量優(yōu)質(zhì)的柴油與石腦油;同時輕油收率與轉(zhuǎn)化率比較高,特別柴油餾分的收率非常高。煤焦油懸浮床加氫可以加工處理極為劣質(zhì)原料,裝置不易結(jié)焦,可以滿足長周期運轉(zhuǎn)。所以,本項技術(shù)成功因素在于得到較高轉(zhuǎn)化率。伴隨原油價格逐漸下跌,煤焦油懸浮床加氫技術(shù)表現(xiàn)出較高經(jīng)濟性。BP公司對于沸騰床,懸浮床加氫與延遲焦化做了經(jīng)濟性的評估,伴隨原油價格逐步下跌,三類渣油加工技術(shù)收益都比較大。當原油的價格超出每桶五十美元的時候,懸浮床加氫化裂化比延遲焦化與沸騰床具備更高經(jīng)濟價值。最近幾年,有絕大部分大型石油企業(yè)都在緊鑼密鼓強化煤焦油懸浮床加氫技術(shù)研究及工業(yè)性應(yīng)用?,F(xiàn)如今,有很大一部分技術(shù)已經(jīng)完成工業(yè)試驗,并且實驗效果令人滿意,逐漸向工業(yè)化大規(guī)模應(yīng)用靠攏。在這方面做的比較不錯技術(shù)包括:委內(nèi)瑞拉石油公司HDHPlus/SHP技術(shù),意大利埃尼公司EST技術(shù),UOP公司UniflexSHC技術(shù)與BP公司BPVCC技術(shù)。
現(xiàn)階段陜西天元化工,雙翼化工,等多家裝置采用固定床煤焦油加氫只能選擇性的加工部分煤焦油,應(yīng)用懸浮床加氫的裝置為數(shù)不多,現(xiàn)陜西安源化工的懸浮床煤焦油加氫正在建設(shè)中。煤焦油懸浮床加氫現(xiàn)如今停留在工業(yè)放大實驗階段;懸浮床接下來工業(yè)化大規(guī)模經(jīng)濟分析研究也為重點考察環(huán)節(jié)。催化劑的分散,反應(yīng)器開發(fā),經(jīng)濟性及其尾油處理等因素為接下來工業(yè)化大規(guī)模決定關(guān)鍵性因素。
現(xiàn)階段國家環(huán)保壓力與日俱增,清潔能源的開發(fā)和利用勢在必行。作為炭的副產(chǎn)品煤焦油,被當普通燃料燒掉,或者簡單加氫處理制取初級燃料油,甚至直接就地排放,不僅沒有實現(xiàn)資源的清潔高效利用,還對環(huán)境造成污染。煤焦油加氫項目將開創(chuàng)煤焦油高端化、清潔化、精細化利用的嶄新途徑。
伴隨能源索求量不斷擴大,重渣油的加工技術(shù)逐漸受到人們矚目。而煤焦油懸浮床加氫因為可以處理高殘?zhí)浚呓饘?,高粘度,高瀝青質(zhì),高硫等各類劣質(zhì)原料逐漸變成人們熱議話題。煤焦油懸浮床加氫型反應(yīng)器構(gòu)筑和同它相匹配催化劑開發(fā)漸漸變成煤焦油懸浮床加氫主要突破對象,伴隨懸浮床加氫有關(guān)工藝成熟和完善,懸浮床加氫勢必步入工業(yè)應(yīng)用,進一步推動煤焦油加氫相關(guān)技術(shù)可持續(xù)發(fā)展。
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