羅偉國 朱欣明

（浙江省桐廬縣環(huán)境保護(hù)局 浙江杭州 311500）

短程硝化反應(yīng)需要控制較高的溫度和pH、較短的SRT，使亞硝酸細(xì)菌保持較高的生長速率，抑制硝酸細(xì)菌，從而使氨氮氧化成亞硝氮。短程硝化過程成為實(shí)現(xiàn)厭氧氨氧化或短程反硝化的關(guān)鍵前提條件。

實(shí)現(xiàn)短程硝化，關(guān)鍵是要控制操作條件，抑制亞硝酸細(xì)菌的生長，使氨氧化細(xì)菌具有相對(duì)競爭優(yōu)勢(shì)，實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽的積累。短程硝化的主要操作條件包括：游離態(tài)亞硝酸濃度、游離態(tài)氨濃度、DO、pH、溫度等。

1 基質(zhì)（FNA/ FA）

游離態(tài)亞硝酸（FNA）和游離態(tài)氨(FA)分別是亞硝酸氧化細(xì)菌和氨氧化細(xì)菌的真正消耗基質(zhì)，同時(shí)又是真正的抑制劑。

亞硝酸鹽和銨鹽分別是弱酸性鹽和弱堿性鹽，在水中遵循水解電離平衡。當(dāng)溫度是定值時(shí)，游離態(tài)亞硝酸在總亞硝酸中、游離態(tài)氨在總氨氮中占的比例受pH影響。FNA與FA濃度可根據(jù)式1和2計(jì)算：

式中，F(xiàn)NA-游離亞硝酸濃度 (mol/L)；FA-游離氨濃度（mol/L）；總氨氮濃度（mol/L）亞硝酸鹽總濃度(mol/L)；Kb、Kw和Ka分別是氨、水和亞硝酸的解離常數(shù)，20℃時(shí)分別為

FA/Ct,NH3和FNA/Ct,NO2與pH的關(guān)系見下圖所示：

圖1 FA/Ct,NH3和FNA/Ct,NO2受pH 的影響

當(dāng)FNA或FA濃度在較高濃度時(shí)，會(huì)抑制亞硝酸氧化細(xì)菌（NOB）和氨氧化細(xì)菌（AOB）的活性，但NOB比AOB相對(duì)更敏感。Anthonisen等發(fā)現(xiàn)，游離態(tài)氨(FA)對(duì)AOB產(chǎn)生抑制的濃度為10至150mg/L，對(duì)NOB產(chǎn)生抑制的濃度為0.1至1.0mg/L。Wongchong等[1]認(rèn)為，當(dāng)FA濃度達(dá)到5mg/L以上時(shí)，亞硝酸菌活性受到一定影響，F(xiàn)A達(dá)到40mg/L時(shí)，亞硝酸形成才受到嚴(yán)重抑制，經(jīng)過馴化后，AOB所能耐受的FA濃度還可進(jìn)一步提高。FNA對(duì)NOB和AOB產(chǎn)生抑制的濃度相差很大，分別為0.06和2.8mg/L。

綜上可知，F(xiàn)NA和FA可作為優(yōu)選AOB、淘汰NOB、實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽累積的控制性參數(shù)之一。Kim等研究氣提式生物膜反應(yīng)器的短程硝化過程中發(fā)現(xiàn)，在FA高于0.2mg/L以及DO充足的條件下，亞硝酸氧化活性受到極大的抑制，F(xiàn)A濃度降低后，亞硝酸氧化活性又得到恢復(fù)。FA對(duì)于NOB活性的半抑制濃度為0.7 mg/L。

2 DO

在硝化系統(tǒng)中，AOB和NOB對(duì)應(yīng)共同的電子受體都具有競爭作用。在電子受體的競爭方面，NOB通常處于弱勢(shì)。據(jù)Hunik等研究結(jié)果，Nitrobacteragilis和N.europaea對(duì)氧氣的半飽和濃度分別是0.54mg/L和0.16mg/L[2]；活性污泥的研究結(jié)果可知，NOB和AOB相應(yīng)的氧氣的半飽和濃度范圍分別是0.34mg/L~2.5mg/L和0.25~0.5。由此可見，較低濃度的溶解氧使氨的氧化速率高于亞硝酸的氧化速率，最終實(shí)現(xiàn)亞硝酸鹽的積累。Ruiz等人研究總結(jié)短程硝化的最佳溶解氧范圍為0.7mg/L~1.5mg/L。

3 pH

pH值可影響廢水中FA-Ct,NH3和FNA-Ct,NO2，通過電離平衡作用，堿性條件促進(jìn)游離態(tài)氨形成，不僅使NOB缺少基質(zhì)，而且對(duì)NOB活性產(chǎn)生抑制，又能為AOB生存提供基質(zhì)。此外，pH本身對(duì)微生物也是較大影響。NOB最佳生長的pH范圍是6.0至7.5，AOB最佳生長的pH范圍是7.0至8.5。Kumar的研究表明，pHo從6.00增加至8.50時(shí)，N.europaea的胞內(nèi)pHi由6.30增加至7.80，pH值增加明顯；而硝酸細(xì)菌的胞內(nèi)pHi維持在相對(duì)穩(wěn)定的狀態(tài)，變化范圍僅限于7.30至7.80，可見pH對(duì)AOB的影響作用更大。

4 溫度

據(jù)報(bào)道，在溫度為7至30℃范圍，AOB和NOB的活化能范圍分別為72至60kJ/mol以及43至47kJ/mol，它們對(duì)溫度的敏感性存在著較大差異。當(dāng)溫度低于12℃時(shí)，硝化桿菌的生長速率快于亞硝化單胞細(xì)菌，硝化桿菌對(duì)亞硝酸鹽的轉(zhuǎn)化速率也較亞硝化單胞細(xì)菌高，要將硝化過程控制在短程硝化階段較難；然而，溫度高于12℃時(shí)，尤其是在高于25℃時(shí)，亞硝化單胞細(xì)菌活性較硝化桿菌高。由此可見，較高溫度有利于篩選AOB。綜合考慮，實(shí)現(xiàn)短程硝化的適宜溫度范圍應(yīng)控制在20～35℃之間。

5 泥齡

在中溫、高溫度和較高pH的外部條件下，將污泥齡控制在AOB和NOB的最大生長速率內(nèi)，可滯留AOB并篩洗出NOB，進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)短程硝化。Pollice等在氨氮濃度控制在400至500mg/L、DO為2.0mg/L、pH為7.2、溫度為32℃的環(huán)境條件下，研究了泥齡對(duì)SBR反應(yīng)器短程硝化的作用影響，結(jié)果表明，隨著泥齡從40天降到10天時(shí)，亞硝酸氮的累積濃度由0增至500mg·L-1，硝酸鹽量明顯減少。盡管反應(yīng)器內(nèi)生物濃度和生物量都在減少，但生物的氨氮氧化活性得到提高。根據(jù)短程硝化工藝實(shí)際經(jīng)驗(yàn)，推薦污泥停留時(shí)間控制在1至2.5天。

6 展望

含氮廢水帶來水質(zhì)富營養(yǎng)，對(duì)水環(huán)境產(chǎn)生較大影響。短程硝化是一種處理含氮廢水的高效、經(jīng)濟(jì)的解決方案。從應(yīng)用層面，還需要研究其他不利影響因素對(duì)短程硝化反應(yīng)功能性微生物——亞硝酸細(xì)菌的影響，并尋求突破影響其生長和繁殖的不利因子的工程技術(shù)手段；進(jìn)一步研究各類生態(tài)因子對(duì)短程硝化優(yōu)勢(shì)菌群的導(dǎo)向作用，為短程硝化工藝的參數(shù)控制和操作優(yōu)化提供依據(jù)支撐。

[1]Wongchong GM and Loehr RC.1978.Kinetics of Microbial Nitrification-Nitrite-Nitrogen Oxidation.Water Res,12:605-609.

[2]Hunik JH,Tramper J and Wijffels RH.1994.A Strategy to Scale-Up Nitrification Processes with Immobilized Cells of Nitrosomonas-Europaea and Nitrobacter-Agilis.Bioprocess Engineering,11:73-82.