聶 嬋，徐 瓊，鄒 焰

(1遵義醫(yī)學(xué)院，貴州遵義 563000;2畢節(jié)市衛(wèi)生學(xué)校，貴州畢節(jié) 551700)

吡蟲(chóng)啉(Imidacloprid)是一種煙堿類(lèi)高效殺蟲(chóng)劑，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)人畜安全，具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸等多重功能［1］，主要用于防治刺吸式口器害蟲(chóng)，如葉蟬、稻飛虱、粉虱、甲蟲(chóng)、蚜蟲(chóng)介殼蟲(chóng)等［2］，廣泛應(yīng)用于水稻、蔬菜、果樹(shù)、小麥等作物［3，4］。近年來(lái)，由于吡蟲(chóng)啉的長(zhǎng)期頻繁使用，導(dǎo)致部分害蟲(chóng)對(duì)其產(chǎn)生了耐藥性［5-7］，相關(guān)部門(mén)建議暫停吡蟲(chóng)啉防治褐飛虱［8］。為了解吡蟲(chóng)啉的消解狀況，規(guī)范其應(yīng)用，對(duì)白菜和辣椒做了動(dòng)態(tài)殘留試驗(yàn)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

試驗(yàn)藥品:70%吡蟲(chóng)啉的水分散粒型(陜西上格之路生物科學(xué)有限公司)。推薦劑量:22.5～30g/hm2。試驗(yàn)作物:白菜、辣椒。

試驗(yàn)試劑:已腈(色譜純);甲醇(色譜純);鹽析包(氯化鈉、無(wú)水硫酸鎂、檸檬酸鈉、硫酸鎂);凈化管(內(nèi)含石墨化炭黑粉末(GCB)、C18E、PSA 粉末);吡蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)品(含量98.7%，上海市農(nóng)藥研究所)。

試驗(yàn)儀器:LC-20A 高效液相色譜儀(日本島津公司);RE52-AA 旋轉(zhuǎn)蒸儀、SHZ-Ⅲ型循環(huán)水真空泵(上海亞榮生化儀器廠(chǎng));YP402N 電子天平;食品粉碎機(jī);離心機(jī)。

1.2 田間試驗(yàn)

試驗(yàn)田分為白菜區(qū)(2 個(gè)小區(qū))和辣椒區(qū)(3 個(gè)小區(qū))，每個(gè)小區(qū)面積為30m2。白菜區(qū)藥用劑量分別為2、4g/667m2;辣椒區(qū)藥用劑量分別為2、4、8g/667m2。分別于施藥當(dāng)天的1、8h 和施藥后2、3、5、7、10、14d采樣分析。

1.3 樣品的提取與凈化

取數(shù)份辣椒或白菜樣品去根、剪碎，并用粉碎機(jī)粉碎完全，稱(chēng)取10g 置于燒杯中，加入5mL 乙腈混勻，靜止30min，再移至離心管震蕩1min，加入鹽析包震蕩3min，用離心機(jī)離心5min (4 000r/min)，取上清液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中水浴40℃，濃縮至干，用乙腈定容至1mL并置于1mL 凈化管(內(nèi)含石墨化炭黑粉末(GCB)、C18E、PSA 粉末)，再用離心機(jī)離心2min (7 000r/min)，取上清液待測(cè)。

2 分析方法的驗(yàn)證

2.1 標(biāo)準(zhǔn)品溶液配制

準(zhǔn)確稱(chēng)取吡蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)品0.0105g 置于100mL 容量瓶中，用乙腈定容，得到濃度為100μg/mL 的吡蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.2 色譜條件

色譜柱為C18 色譜柱，5μm 色譜柱 (4.6 ×250mm);流動(dòng)相V (乙腈)∶V (水)=35∶65;進(jìn)樣量10 μL;流速1.0 mL/min;檢測(cè)波長(zhǎng)為210nm;柱溫25℃;保留時(shí)間約為7min。標(biāo)準(zhǔn)品的色譜圖見(jiàn)圖1。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

從濃度為100μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)母液中分別移取10.0、5.0、2.0、1.0、0.5mL 置于100mL 的容量瓶中，用乙腈稀釋定容，配制成濃度分別為10、5、2、1、0.5μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液。按以上所述的色譜條件下進(jìn)樣10μL，以峰面積(A)為縱坐標(biāo)，濃度(C)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。其回歸方程為:y=56 120x－3 031.8，R2=0.998 9 (圖2)。由此可見(jiàn)，在0.1～5μg/mL 范圍內(nèi)，溶液濃度與峰面積呈良好的線(xiàn)性關(guān)系。

圖1 吡蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖

圖2 吡蟲(chóng)啉的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

3 結(jié)果與討論

3.1 吡蟲(chóng)啉在白菜和辣椒中的消解動(dòng)態(tài)

在白菜上，吡蟲(chóng)啉的降解較快，半衰期為2d，2 種濃度的降解規(guī)律一致，根據(jù)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程可得，其在推薦劑量和2 倍推薦劑量的原始附著量分別為4.706、10.936mg/kg;在辣椒上，吡蟲(chóng)啉的降解較慢，半衰期為3～4d，3 種濃度的降解規(guī)律基本一致，根據(jù)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程可得，其在推薦劑量、2 倍推薦劑量和4 倍推薦劑量的原始附著量分別為1.624、3.433、6.525mg/kg。1w后均未檢測(cè)出殘留的吡蟲(chóng)啉(附表)。

附表 吡蟲(chóng)啉在白菜和辣椒中的消解動(dòng)態(tài)

3.2 試驗(yàn)討論

試驗(yàn)結(jié)果表明，對(duì)于不同農(nóng)作物，吡蟲(chóng)啉的消解速率不同，在辣椒中半衰期為3～4d、在白菜中半衰期僅為2d。還有研究報(bào)道，吡蟲(chóng)啉在番茄中消解半衰期為3.48d［9］，在甘草根中消解半衰期為5.44d［10］，這是因?yàn)樽魑镩g的結(jié)構(gòu)差異使其對(duì)藥物的吸收及代謝的速率、途徑不同。此外，吡蟲(chóng)啉在同種作物中的消解速率也有所區(qū)別。李薇［11］等就曾報(bào)道吡蟲(chóng)啉在蘿卜和蘿卜葉片中的消解半衰期分別是5.65d 和3.7d，可見(jiàn)植物的不同部位對(duì)藥物的吸收和代謝速率不同。而且，地理位置、天氣狀況等條件也是影響消解速率的重要因素。本試驗(yàn)進(jìn)行時(shí)正值夏季，溫度較高，加快吡蟲(chóng)啉降解速度，使得1w 后均已檢測(cè)不出殘留的吡蟲(chóng)啉，即1w 后可對(duì)白菜和辣椒進(jìn)行采摘。施用農(nóng)藥時(shí)應(yīng)注意正確使用施藥方法，避免雨天噴灑農(nóng)藥，造成環(huán)境污染。

［1］孟祥梅.吡蟲(chóng)啉在衛(wèi)生殺蟲(chóng)中的應(yīng)用概況及前景［J］.中國(guó)衛(wèi)生殺蟲(chóng)藥械，2013，19(1):77-79.

［2］Zhixiong Li MSc，yingli Liu DSc，Yuanming Sun phD，et al.Development of polyclonal antibody based enzymelinked immunosorbent assay for the analysis of the agricultural insecticide imidacloprid:food quality and safety ［J］.Asia Pac J Clin Nutr，2007，16(Suppl 1):102-105.

［3］杜春秀.吡蟲(chóng)啉研究概況［J］.海南大學(xué)學(xué)報(bào)自然科學(xué)版，2004，22(1):84-88.

［4］高占林，黨志紅，李耀發(fā)，等.吡蟲(chóng)啉拌種量對(duì)小麥蚜蟲(chóng)的防治效果及其在小麥籽粒中的殘留研究［J］.河北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2011，15(10):57-59，66.

［5］潘文亮，黨志紅，高占林，等.幾種蚜蟲(chóng)對(duì)吡蟲(chóng)啉抗藥性的研究［J］.農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2000，2(3):85-87.

［6］馬學(xué)芹.鄒平縣小麥蚜蟲(chóng)的抗藥性研究［J］.天津農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，15(3):84-86.

［7］劉成社，等.沿江稻區(qū)褐飛虱的抗藥性現(xiàn)狀分析及用藥策略［J］.安徽農(nóng)學(xué)通報(bào)，2011，17(7):118-119.

［8］劉剛.2010年全國(guó)農(nóng)業(yè)有害生物抗藥性監(jiān)測(cè)結(jié)果發(fā)布［J］.農(nóng)藥市場(chǎng)信息，2011，13:44.

［9］王明明，龔艷，陳浩，等.吡蟲(chóng)啉在番茄中的殘留動(dòng)態(tài)及殘留去除方法［J］.食品科學(xué)，2010，31(19):133-136.

［10］張治科，李少南，張蓉，等.吡蟲(chóng)啉在寧夏甘草及對(duì)應(yīng)根際土壤中的殘留及消解動(dòng)態(tài)研究［J］.西北農(nóng)林科技大學(xué)學(xué)報(bào)，2010，38(3):139-144.

［11］李薇，伍一軍，仇紹萍，等.吡蟲(chóng)啉在蘿卜及土壤中的殘留動(dòng)態(tài)［J］.農(nóng)藥，2006，45(12):840-841，855.