鐘春雷 袁桂華(.大連市鍋爐壓力容器檢驗研究院,遼寧 大連 603;.大連卓遠重工有限公司,遼寧 大連 603)
余熱鍋爐低溫腐蝕試驗平臺的建立
鐘春雷1袁桂華2
(1.大連市鍋爐壓力容器檢驗研究院,遼寧大連116013;2.大連卓遠重工有限公司,遼寧大連116023)
選擇碳鋼、ND鋼、Corten鋼、316L鋼及碳鋼+搪瓷表面處理材料作為研究對象,針對余熱鍋爐系統(tǒng)煙氣深度冷卻后,受熱面積灰和硫酸結露的外部特性,搭建一個切實可行的低溫腐蝕實驗平臺。該平臺的建立將為預測低溫腐蝕速率、減緩傳熱管低溫腐蝕和控制硫酸沉積速率提供技術及理論支持。
余熱鍋爐;低溫腐蝕;實驗平臺建立
石化行業(yè)的余熱鍋爐的煙氣中常含有一些腐蝕性氣體和腐蝕性物質,如硫的氧化物,釩的氧化物,這些物質會對余熱鍋爐產(chǎn)生強烈的腐蝕,嚴重時在很短的時間內會使鍋爐遭到損壞。當進入余熱鍋爐的煙氣中含有SO2時,其中一部分會轉化成SO3,并與煙氣中的水蒸汽結合生成硫酸蒸汽,且能顯著地提高煙氣的露點溫度,在低溫金屬表面上凝結形成硫酸溶液,與堿性灰反應,也與金屬反應,因而產(chǎn)生腐蝕。由于經(jīng)常發(fā)生在鍋爐的低溫受熱面上,故稱低溫腐蝕。低溫腐蝕的特點是均勻性腐蝕,它使管壁厚度逐漸減薄以至破裂,對余熱鍋爐的安全運行危害性極大。為了有效的防止低溫腐蝕的發(fā)生,以確保余熱鍋爐安全有效運行,為了對余熱鍋爐低溫腐蝕進行更好的研究,重點闡述余熱鍋爐低溫腐蝕實驗平臺的建立。
1.實驗氣體選擇
經(jīng)過大量的文獻檢索發(fā)現(xiàn)影響低溫腐蝕的氣體主要是溶于水的酸性氣體,包括HCl、NO2、SO2、SO3等,但是HCl、NO2、SO2溶于水形成的酸露點與水露點接近,實際煙氣溫度都遠高于水露點,而SO3溶于水形成的酸露點與水露點接近,實際煙氣溫度都遠高于水露點,而SO3溶于水形成的硫酸露點很高,因此影響低溫腐蝕的主要氣體為SO3,但是煙氣中含有大量的SO2,SO2能夠在一定條件下轉化成SO3從而影響低溫腐蝕,因此本實驗選定的腐蝕氣體為SO2、SO3和水蒸氣,平衡氣體為N2。
2.實驗氣體的獲取
由于無法買到SO3標氣,因此根據(jù)稀溶體成分等于其飽和蒸汽的分壓,設置電熱恒溫培養(yǎng)箱的溫度為該分壓下水蒸汽的飽和溫度,以得到要求含量的SO3和蒸汽。
3.實驗系統(tǒng)
將配置好的稀硫酸溶液放置于恒溫箱中,N2通過硫酸溶液,帶出SO3和水蒸汽。所有氣體在混合器中混合均勻后通入后續(xù)裝置,為保證SO3和水蒸汽不凝結,將混合器也放置于恒溫箱中。
實驗將金屬試片掛于特制的有機玻璃管壁上,管內通水,管外通煙氣,模擬實際工況受熱面的情況。管子放置于真空試管爐中,真空試管爐的溫度設置為實際煙氣的溫度,管內水由恒溫水箱加熱。煙氣溫度高,水溫低,用以模擬高溫煙氣中的酸凝結于低溫管壁面引起低溫腐蝕的情況。
據(jù)調研,煙氣中飛灰對低溫腐蝕有很大的影響,因此本試驗也設置了加灰裝置,盡量使模擬煙氣的性質接近于實際煙氣。
實驗利用煙氣分析儀來實時監(jiān)控真空管式加熱爐內模擬煙氣中SO2、SO3和水蒸汽的實際含量,以便得到更精準的結果;SO3的檢測有很大的困難,一般用電化學方法,但是仍然存在較大的誤差。實驗后的氣體經(jīng)尾氣處理裝置后排入大氣,尾氣處理裝置內含CuSO4溶液與NaOH溶液。
每個試樣片上固定一個熱電偶,實時監(jiān)控試樣片的壁溫;有機玻璃管的出口與入口各設置一個熱電偶,實時監(jiān)控管子兩端的水溫;溫度的實時監(jiān)控能夠更好更精確的反應低溫腐蝕與管壁溫間的關系。
實驗中設置清洗氣路,主要作用是在做完實驗降低溫度時利用N2保護腐蝕式樣,避免因降溫而引起額外的腐蝕,影響實驗結果。
1.實驗器材
實驗器材包括氣瓶(SO2、N2)、混合器、高溫管式加熱爐、恒溫水箱、電熱恒溫培養(yǎng)箱、熱電偶、數(shù)據(jù)采集、計算機控制系統(tǒng)、煙氣分析儀、流量計、廢氣處理裝置、有毒氣體報警器等。
2.實驗方法
(1)實驗對象:主要包括目前國內外常用的耐硫酸腐蝕鋼:ND鋼、Corten鋼、316L不銹鋼、碳鋼加表面搪瓷處理。
(2)試樣加工:試樣由線切割加工成尺寸為15mm×15mm×3mm,用砂子細磨,然后依次用丙酮、乙醇、水沖洗干凈,干燥保存。
(3)實驗時間:經(jīng)過大量調研發(fā)現(xiàn)低溫腐蝕動力學曲線為拋物線型,腐蝕最大時間選定為100h,每種試樣的動力學曲線由7個點組成,取時間分別距離實驗開始:3h,6h,12h,24h,40h,65h,100h。
(4)實驗結果處理:
①利用掃描電鏡(SEM)、X射線衍射儀(XRD)、能譜分析(EDS)、電子天平對腐蝕產(chǎn)物進行分析,研究腐蝕氣氛、材料壁溫、煙氣溫度、腐蝕時間、材料特性(主要抗腐蝕元素)等因素對腐蝕的影響,研究其微觀組織結構和元素遷移變化規(guī)律。
②根據(jù)實驗結果及分析,揭示傳熱管材料低溫腐蝕機理,并提出預測低溫腐蝕速率的預警方法。
③根據(jù)實驗結果及分析,結合煙氣深度冷卻裝置的壽命,提出傳熱管低溫腐蝕的安全壁溫和再循環(huán)控制方案以及減緩材料低溫腐蝕的材料防護表面工程技術方法。
④利用低溫腐蝕試驗臺研究硫酸沉積率控制技術,采用煙氣內噴防腐劑的辦法控制硫酸的沉積,從而達到防止低溫腐蝕、更進一步降低煙氣溫度的目的。
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