劉 琴，祝 銀，王范盛，顧 捷

（浙江省海洋水產(chǎn)研究所，浙江舟山 316021）

石墨爐原子吸收光譜法測定生物樣中鉛的常見問題分析

劉 琴，祝 銀，王范盛，顧 捷

（浙江省海洋水產(chǎn)研究所，浙江舟山 316021）

以石墨爐測定生物樣中的重金屬元素鉛為例，探討了該方法測定時的常見問題、可能的原因以及解決辦法，為食品檢驗工作者提供實際有用的參考。

石墨爐原子吸收光譜法；鉛；問題

鉛是一種有害的重金屬元素，具有一定的蓄積性，在自然界中分布十分廣泛。環(huán)境中的鉛通過空氣、水源、土壤、植物源食品等在生物體中蓄積，人類長期食用鉛含量高的動植物食品會造成慢性鉛中毒，嚴(yán)重時會引起血色素缺少性貧血、血管痙攣、高血壓等疾病。因此，對食品中尤其是市場上流通的動植物食品中鉛含量的檢測尤為重要。

石墨爐原子吸收光譜法（GB 5009.12—2010）［1］是目前我國對食品中鉛檢測的方法之一。本文采用微波消解法消化樣品，石墨爐原子吸收光譜法測定生物樣中的鉛含量，檢測儀器為安捷倫AA240Z原子吸收光譜儀，塞曼扣背景模式。在檢測過程中，常見的問題如下。

1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制時出現(xiàn)的問題

1.1 標(biāo)準(zhǔn)空白響應(yīng)值高

標(biāo)準(zhǔn)空白為不含鉛的1%硝酸溶液，其吸光度值應(yīng)在0.001～0.009。鉛的檢測是易污染、限量低的痕量分析，因此要求整個實驗空白很低，嚴(yán)格控制污染。如果檢測得到響應(yīng)值過高，可能原因如下。

1.1.1 所用實驗水和試劑被污染

實驗中所用的水和試劑被鉛污染，導(dǎo)致空白樣品中含有鉛，使得標(biāo)準(zhǔn)空白響應(yīng)值偏高。在實驗中，應(yīng)徹底清潔所有實驗所用容器，玻璃儀器用酸浸泡。實驗所用水應(yīng)符合分析實驗室二級水標(biāo)準(zhǔn)，所用試劑使用優(yōu)級純。

1.1.2 石墨管損壞

由于檢測儀器多次升溫，導(dǎo)致石墨管損壞，會造成標(biāo)準(zhǔn)空白響應(yīng)值偏高。在實驗中，檢查石墨管是否工作良好，如果損壞，應(yīng)及時更換石墨管。

1.1.3 石墨管中殘留鉛

在檢測高含量的鉛樣品后，石墨管中易殘留少量的鉛，可導(dǎo)致檢測標(biāo)準(zhǔn)空白響應(yīng)值偏高。在此種情況下，實驗前應(yīng)對石墨管進行老化和空燒。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線各點響應(yīng)值低

在標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制過程中，可能存在各個檢測點的響應(yīng)值過低?？赡茉蛉缦?。

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制錯誤

標(biāo)準(zhǔn)品配制時，應(yīng)根據(jù)一定的稀釋倍數(shù)逐步進行稀釋。在稀釋時，若存在問題，需重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.2.2 儀器損壞

儀器損壞時，也可導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)曲線各點響應(yīng)值過低。在檢測前，應(yīng)排查所用儀器的問題，若石墨管或元素?zé)魮p壞，應(yīng)及時進行更換。更換后再進行檢測。

1.2.3 石墨爐升溫程序不合理

在實驗操作中，石墨爐升溫程序的設(shè)置十分重要。若設(shè)置不合理，導(dǎo)致升溫過快，特別是在干燥過程中升溫過快，可能導(dǎo)致實驗樣品飛濺，造成待測目標(biāo)成分損失。在具體實驗中，應(yīng)酌情延長石墨爐干燥升溫時間和保持時間。

1.2.4 基體改進劑選擇不當(dāng)

在用石墨爐原子吸收法直接測定鉛時，背景吸收較嚴(yán)重，原子化時非原子吸收信號極強而難以得到鉛的吸收信號，從而影響測定結(jié)果。在具體檢測中，應(yīng)該選擇適當(dāng)?shù)幕w改進劑，消除其他干擾物質(zhì)，避免對測定的干擾。

1.3 平行樣品檢測值偏差大

檢測平行樣品時，同一個樣品多次進樣所測的值偏差過大。遇到這種情況，最大的可能性就是自動進樣器出現(xiàn)問題。碰到此種情況，應(yīng)該打開石墨爐調(diào)整軟件對進樣器進行調(diào)整，將進樣器調(diào)整到合適位置，清洗進樣管，擦拭進樣針頭，觀察清洗液滴是否順暢滴落。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線掉尾

將檢測的點擬合出一條曲線，曲線掉尾。這種情況可能是曲線范圍過寬。此時應(yīng)選擇合適的曲線范圍進行測定。若測定樣品含量超過曲線范圍，則對樣品進行稀釋后測定。

2 樣品前處理問題

2.1 試劑空白高

試劑空白高是食品中鉛測定最常見的問題，直接影響對樣品檢測最終結(jié)果的判斷。由于食品中鉛的測定易污染、限量低，所以對試劑空白的測定應(yīng)嚴(yán)格控制。試劑空白測定值高，可能的原因如下。

2.1.1 消解試劑和實驗用水未達到級別要求或者被污染

實驗用水應(yīng)符合GB／T 6682—2008《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》［2］二級水的要求。實驗試劑應(yīng)為優(yōu)級純以上級別。

2.1.2 消解容器和玻璃儀器受到污染

消解容器和玻璃儀器受到污染時會導(dǎo)致試劑空白高。特別注意的是，微波消解時，消解生物樣和土壤不能使用同一套消解罐，以防交叉污染。樣品測定時還要注意樣品杯的清潔。

2.1.3 消解過程出現(xiàn)問題

在微波消解后，開罐后趕酸時，盡量將酸趕至近干。留有過多的酸也影響試劑空白值。

2.2 樣品測定值偏低

對于已知濃度樣品，消解后測定出來的鉛含量偏低，原因如下。

2.2.1 樣品消解不完全

樣品中脂肪等有機物含量過高，而微波消解酸的加入量和種類有限，可能會造成樣品消解后混濁不澄清、有懸浮物等現(xiàn)象，消解不完全。出現(xiàn)這種情況時應(yīng)在開罐后加入高氯酸進一步消化后趕酸。

2.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制時所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不準(zhǔn)確

常見的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法有重量法和容量法，容量法是量取一定體積的標(biāo)準(zhǔn)貯備液用1%硝酸溶液定容至一定體積的容量瓶中，這種方法由于硝酸溶液和純水的比重有所差別，容量瓶的刻度也可能有偏差等原因，導(dǎo)致配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不準(zhǔn)確（實際值比理論值大），這樣的標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制的曲線斜率偏大，相應(yīng)的樣品測定值會偏小。相對而言，重量法用稱量的方法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，這種方式誤差較小，更加科學(xué)準(zhǔn)確。在測定中，曲線的斜率對樣品測定結(jié)果影響很大，至關(guān)重要。標(biāo)準(zhǔn)樣品測定值的準(zhǔn)確度與曲線斜率緊密相關(guān)。

2.2.3 消解操作不當(dāng)造成樣品待測元素損失

在微波消解過程中，應(yīng)盡量注意各個細節(jié)，防止樣品損失。消解完成后，應(yīng)讓消解罐溫度冷卻至室溫后再打開，

避免開罐時罐內(nèi)壓力過大，樣品濺出；開罐后，應(yīng)清洗消解罐蓋，將蓋上的液珠洗至罐內(nèi)；趕酸時，電熱板溫度不宜過高，防止消解罐變形，罐內(nèi)液體飛濺；不能將消解液蒸干，防止元素損失；趕酸近干時，取下冷卻，加入少許純水放到電熱板上加熱使樣品全部溶解，冷卻后有些樣品易結(jié)塊，不加熱溶解也會造成元素損失。

3 小結(jié)

在生物樣的重金屬鉛檢測過程中，由于測定的鉛為痕量元素，極易受到環(huán)境污染，也容易損失，所以檢測過程中應(yīng)該謹慎操作。選擇優(yōu)良的試劑和實驗用水、潔凈的玻璃儀器、合適的基體改進劑等是保證樣品檢測準(zhǔn)確度的關(guān)鍵所在。相對而言，有條件的實驗室應(yīng)使用進口優(yōu)級純酸消解、一次性的優(yōu)質(zhì)塑料管盛裝定容消解溶液，試劑空白高的問題出現(xiàn)概率較小。

同時，為了保證實驗數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，建議同時進行加標(biāo)回收率實驗和平行實驗，每批樣品加入標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣進行實驗質(zhì)量控制，做到以上各點，就能很好地完成生物樣中鉛的測定。

［1］ GB 5009.12—2010.食品中鉛的測定［S］.

［2］ GB／T 6682—2008.分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法［S］.

（責(zé)任編輯：萬 晶）

O 657.31；TS 207.5

A

0528?9017（2015）11?1729?02

文獻著錄格式：劉琴，祝銀，王范盛，等.石墨爐原子吸收光譜法測定生物樣中鉛的常見問題分析［J］.浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2015，56（11）：1729－1730.

DOI 10.16178／j.issn.0528?9017.20151110

2015?09?15

浙江省科技廳公益技術(shù)研究農(nóng)業(yè)項目（2015C32001）；漁業(yè)環(huán)境及水產(chǎn)品質(zhì)量調(diào)查重金屬監(jiān)測能力提升建設(shè)（2014F10003）

劉 琴（1979－），女，江西寧都人，高級工程師，本科，主要從事漁業(yè)環(huán)境檢測及水產(chǎn)品安全檢測研究工作。E?mail：zhongzhizz＠sina.com。