馬小強(qiáng)

(天華化工機(jī)械及自動(dòng)化研究設(shè)計(jì)院有限公司化學(xué)工業(yè)設(shè)備質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心)

換熱器是冶金、化工、電力及機(jī)械等行業(yè)常用的熱交換設(shè)備，其工作環(huán)境惡劣，在腐蝕介質(zhì)和高溫高濕的環(huán)境中，很容易產(chǎn)生裂紋、腐蝕等失效破壞，降低產(chǎn)品的使用壽命，帶來(lái)安全隱患[1]。某石化廠的柴油加氫精制裝置高壓換熱器于2004年投用，運(yùn)行3年后換熱管內(nèi)漏嚴(yán)重，于2007年整體更換管束，運(yùn)行不久后仍發(fā)生內(nèi)漏，至今已堵漏8根換熱管。該類失效直接影響換熱器的換熱效率且更換管束成本較高，因此，有必要對(duì)內(nèi)漏換熱管的失效原因進(jìn)行分析。筆者在換熱管的開(kāi)裂部位和完好部位分別取樣，通過(guò)宏觀檢查、光譜分析、力學(xué)性能分析、金相分析、斷口掃描電鏡(SEM)形貌以及能譜(EDS)分析等手段，探討了換熱管的失效原因并提出了相應(yīng)建議。

1 換熱器運(yùn)行工況

換熱器主要技術(shù)參數(shù)見(jiàn)表1 ，換熱器管束材料為0Cr18Ni10Ti，規(guī)格為φ20mm×2.5mm。

表1 換熱器主要技術(shù)參數(shù)

2 試驗(yàn)分析

2.1宏觀檢查

分析換熱管的開(kāi)裂部位發(fā)現(xiàn)，裂紋位于換熱管的直管段，裂紋形貌如圖1所示，軸向裂紋長(zhǎng)約150mm，主裂紋開(kāi)口寬度約2.5mm，其兩端伴有臺(tái)階狀支裂紋。對(duì)該換熱管開(kāi)裂部位進(jìn)行徑向測(cè)量未發(fā)現(xiàn)明顯變形。在換熱管開(kāi)裂區(qū)、微裂區(qū)和完好區(qū)域取樣，分別為1#、2#、3#樣品，并將1#、3#為金相分析樣品，1#樣的開(kāi)裂區(qū)為SEM形貌及EDS分析樣品。將2#樣打斷(撕裂樣品)，作為1#樣開(kāi)裂區(qū)的對(duì)比試樣，進(jìn)行SEM形貌及EDS分析。

圖1 開(kāi)裂換熱管宏觀形貌與取樣位置

2.2光譜分析

開(kāi)裂換熱管及新?lián)Q熱管的光譜分析結(jié)果見(jiàn)表2，可見(jiàn)開(kāi)裂換熱管及新?lián)Q熱管中的化學(xué)成分均符合GB 13296- 2007的要求。

表2 開(kāi)裂換熱管及新?lián)Q熱管的光譜分析結(jié)果

2.3力學(xué)性能分析

在開(kāi)裂換熱管完好部位取樣進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表3，可見(jiàn)換熱管強(qiáng)度符合標(biāo)準(zhǔn)要求。開(kāi)裂換熱管和新?lián)Q熱管的顯微硬度分析結(jié)果見(jiàn)表4，可見(jiàn)新?lián)Q熱管不同區(qū)域的硬度較均勻，而換熱管使用后，近內(nèi)壁區(qū)域的硬度較高，滿足GB 13296- 2007對(duì)顯微硬度要求。

表3 開(kāi)裂換熱管力學(xué)性能分析結(jié)果

表4 換熱管的顯微硬度分析結(jié)果(HV)

2.4金相分析

圖2為換熱管開(kāi)裂區(qū)和同管束未開(kāi)裂換熱管金相組織照片。裂紋擴(kuò)展形貌如圖2a所示，可見(jiàn)裂紋由外壁向內(nèi)壁沿厚度方向穿晶擴(kuò)展，裂紋開(kāi)始比較平直，擴(kuò)展到一定深度后，呈樹(shù)枝狀擴(kuò)展，為氫致裂紋和Cl-應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂特征；開(kāi)裂換熱管金相組織為奧氏體+少量鐵素體，部分奧氏體呈孿晶，近外壁金相組織晶粒粗大，內(nèi)壁晶粒細(xì)小。圖2b是同管束未開(kāi)裂換熱管金相組織，組織均勻，晶粒細(xì)小。由圖2可以明顯看出開(kāi)裂換熱管晶粒粗大，晶粒度為3.0級(jí)，而未開(kāi)裂換熱管晶粒細(xì)小，晶粒度為6.0級(jí)。宏觀檢查換熱管完好區(qū)域的金相組織照片如圖3所示，由圖可見(jiàn)裂紋呈斷續(xù)而曲折的鋸齒狀，沒(méi)有分叉，為氫致開(kāi)裂的典型特征。

圖2 換熱管開(kāi)裂區(qū)和同管束未開(kāi)裂換熱管金相組織

圖3 宏觀檢查換熱管完好區(qū)域金相組織(3#樣品) ×50

2.5斷口形貌與能譜分析

圖4為1#樣品開(kāi)裂區(qū)和2#樣品撕裂區(qū)斷口形貌照片，可見(jiàn)開(kāi)裂區(qū)斷口呈河流狀脆性斷裂特征，而撕裂區(qū)斷口沿晶分離，晶粒輪廓明顯，二次裂紋較少，呈局部韌窩和局部解理的混合型斷裂特征。開(kāi)裂區(qū)和撕裂區(qū)斷口EDS分析結(jié)果見(jiàn)表5，開(kāi)裂區(qū)S高于撕裂區(qū)，Cl-含量相近，介質(zhì)中存在大量H2S、NH4Cl，H+和Cl-的共同作用加快了裂紋的擴(kuò)展。對(duì)換熱管斷裂部位內(nèi)外壁形貌分析如圖5所示。

圖4 開(kāi)裂區(qū)和撕裂區(qū)斷口SEM形貌照片

表5 開(kāi)裂區(qū)和撕裂區(qū)斷口EDS定量分析結(jié)果 wt%

圖5 換熱管內(nèi)外壁SEM形貌照片

外壁存在晶間腐蝕，呈現(xiàn)應(yīng)力腐蝕的特征，內(nèi)壁形貌存在泥狀花樣，并有大范圍的脫落跡象。能譜分析結(jié)果見(jiàn)表6，外壁中O、Cl-含量較高，說(shuō)明發(fā)生應(yīng)力腐蝕呈沿晶斷裂，內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物中S含量很高，說(shuō)明硫化物對(duì)內(nèi)壁造成了腐蝕，介質(zhì)中存在H2S，具有氫致開(kāi)裂的傾向。

表6 換熱管內(nèi)外壁能譜分析結(jié)果 wt%

3 討論

0Cr18Ni10Ti是在304鋼中添加Ti元素來(lái)防止晶間腐蝕的，適合在430～900℃溫度下使用，應(yīng)用在航空器、排氣管、鍋爐汽包及換熱器等方面，0Cr18Ni10Ti的抗晶間腐蝕能力要比1Cr18Ni9Ti好，因?yàn)樗粌H含鈦，而且含碳量也低。目前，1Cr18Ni9Ti已逐漸被0Cr18Ni10Ti所取代。18- 8不銹鋼在200～250℃的高溫水中極易發(fā)生應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂，且氧含量越高，出現(xiàn)開(kāi)裂所需的Cl-含量越低[2，3]。

根據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果可以確定由于換熱管外壁晶粒粗大，內(nèi)外壁存在壓力差，引起均勻的環(huán)向薄膜應(yīng)力，同時(shí)，H+使奧氏體層錯(cuò)能下降[4，5]，致使換熱管在柴油、水、H2S、NH4Cl混合介質(zhì)中發(fā)生晶間腐蝕，破壞材料的連續(xù)性，降低材料的性能。外壁周圍介質(zhì)中含有較高含量的O、H+以及Cl-，引起外壁產(chǎn)生氫致裂紋，伴隨的Cl-引起的應(yīng)力腐蝕加速了該過(guò)程，最終發(fā)生破裂。

4 結(jié)束語(yǔ)

柴油加氫精制裝置的不銹鋼換熱管的開(kāi)裂主要原因?yàn)椋簱Q熱管外壁晶粒粗大，軋制工藝不合理；換熱管外壁O、H+和Cl-含量較高，發(fā)生晶間腐蝕，產(chǎn)生氫致裂紋和應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。可采取的相應(yīng)對(duì)策有：不銹鋼換熱管制造過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格控制軋制工藝，確保材料組織滿足要求，降低C含量，提高Cr、Ni、Ti含量；生產(chǎn)過(guò)程中，嚴(yán)格控制O、H+和Cl-含量，不要超過(guò)奧氏體不銹鋼長(zhǎng)時(shí)間腐蝕所能承受的范圍。

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