王煦漫,張彩寧,姚連軍
(西安工程大學(xué) 紡織與材料學(xué)院,陜西 西安710048)
絮凝是目前國內(nèi)外普遍采用的一種經(jīng)濟、簡便的污水處理技術(shù),而絮凝劑的性能是絮凝效果的決定因素[1-2].目前常用絮凝劑包括無機絮凝劑和有機高分子絮凝劑,其中有機高分子絮凝劑具有用量少,絮凝速度快,易處理等優(yōu)點[3-4],因而成為目前絮凝劑研究開發(fā)的熱點.淀粉接枝聚丙烯酰胺共聚物是一種天然材料改性的功能高分子材料,具有低成本、無毒、易生物降解,可處理重金屬污水等特點[5-6].無機蒙脫土是一種層狀結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽,具有較大的比表面積和陽離子交換容量,因此在污水處理方面已廣泛應(yīng)用[7].為更好地解決污水處理問題,以淀粉接枝聚丙烯酰胺作為包埋劑,將蒙脫土包埋在交聯(lián)的淀粉接枝聚丙烯酰胺的大分子鏈形成的三維網(wǎng)絡(luò)內(nèi),可同時發(fā)揮淀粉接枝聚丙烯酰胺和蒙脫土的雙重水處理功效.該復(fù)合水處理劑對印染污水的處理效果良好[8].
本文以蒙脫土、淀粉和丙烯酰胺為原料、N,N-亞甲基雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑,采用水溶液聚合法制備St-g-PAM/MMT復(fù)合材料,研究其對高嶺土懸濁液模擬水樣的絮凝性能,并分析對影響其絮凝性能的因素,拓展了其在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用范圍.
(1)化學(xué)藥品 蒙脫土(浙江豐虹黏土化工有限公司,陽離子交換容量90mmol/100g),淀粉、丙烯酰胺、N,N-亞甲基雙丙烯酰胺、過硫酸鉀、高嶺土,均為化學(xué)純,由西安化玻器械公司提供.
(2)儀器設(shè)備 722型可見分光光度計(上海棱光技術(shù)有限公司)、AD-12型恒溫振蕩箱(鶴山精湛染整設(shè)備有限公司).
(1)St-g-PAM/MMT制備 將4g淀粉與100mL蒙脫土分散液注入三口瓶中,于90℃糊化1h.將糊化淀粉溶液冷卻至70℃后,依次加入過硫酸鉀和N,N-亞甲基雙丙烯酰胺,隨后滴加100mL含20g丙烯酰胺單體的水溶液.滴加完畢后于70℃反應(yīng)3h.對反應(yīng)產(chǎn)物進行洗滌、干燥及粉碎處理后即得到St-g-PAM/MMT復(fù)合材料.
(2)模擬水樣的配制 稱取干燥的高嶺土2.0g于1 000mL燒杯中,加入1 000mL蒸餾水?dāng)嚢杈鶆蜃鳛槟M水樣.
稱取模擬水樣于100mL量筒中,然后加入100mg絮凝劑,快速攪拌1min,再緩慢攪拌3min,靜置10min后,在量筒的液面下20mm處用吸管吸取2mL的上清液,用分光光度計在550nm處進行吸光度測定.絮凝率計算公式為
其中,A0為高嶺土原液的吸光度值;A為處理后上清液的吸光度值.
在其他條件不變的情況下,研究絮凝時間對絮凝率的影響,結(jié)果如圖1所示.從圖1可以看出,隨著絮凝時間的延長,絮凝率逐漸增大.當(dāng)絮凝時間超過10min后基本保持不變.因為St-g-PAM/MMT凝膠為多孔結(jié)構(gòu),具有很大的比表面積,因此高嶺土在絮凝劑中的吸附需要一定時間:首先通過溶液擴散到絮凝劑的表面,然后擴散到絮凝劑內(nèi)部孔隙中,最后當(dāng)絮凝劑表面以及空洞內(nèi)部的吸附位點被高嶺土完全覆蓋之后,吸附達到飽和,絮凝率則保持不變.吸附時間超過10min后,St-g-PAM/MMT對高嶺土的絮凝率可達83.3%,說明其具有良好的絮凝性能.
其他條件不變,考察絮凝劑用量對絮凝率的影響,結(jié)果如圖2所示.從圖2可以看出,隨著絮凝劑用量的增大,絮凝率起初增加很快,但在用量超過100mg后,絮凝率基本保持不變.一般而言,絮凝劑用量增加后,吸附位點也隨著增加,導(dǎo)致更多的高嶺土顆粒被吸附,故而絮凝率增大.但當(dāng)絮凝劑用過量后,水中的高嶺土幾乎全部被吸附,故進一步增加絮凝劑用量,絮凝率基本保持不變.
圖1 絮凝時間對絮凝率的影響Fig.1 The influence of flocculation time on the flocculation rate
圖2 絮凝劑用量對絮凝率的影響Fig.2 The influence of flocculant dosage on the flocculation rate
分別用鹽酸和氫氧化鈉調(diào)節(jié)模擬水樣的初始pH值,考察pH值對絮凝率的影響,結(jié)果如圖3所示.從圖3可以看出,隨著pH值的增大,St-g-PAM/MMT對高嶺土的絮凝率逐漸減小.
高嶺土的等電點為2.2.當(dāng)pH值高于等電點時表面帶負電荷[9],而在低pH值條件下,St-g-PAM/MMT中的PAM分子鏈上的—NH2可與溶液中的H+結(jié)合以—NH3+的形式存在,與水中的高嶺土之間產(chǎn)生靜電吸引力,使得絮凝率較高.而隨著pH值的升高,PAM分子鏈上帶的正電荷逐漸減少,對高嶺土的靜電作用減弱,造成絮凝率的下降.而在堿性條件下,PAM分子鏈上的酰胺基會發(fā)生水解,產(chǎn)生羧酸根負離子[10-11],與高嶺土產(chǎn)生靜電斥力,從而導(dǎo)致絮凝率進一步降低.
圖3 pH值對絮凝率的影響Fig.3 The influence of pH value on the flocculation rate
圖4 NaCl濃度對絮凝率的影響Fig.4 The influence of NaCl concentration on the flocculation rate
當(dāng)絮凝劑質(zhì)量為100mg,向模擬水樣中加入不同量的NaCl,分析NaCl濃度對絮凝率的影響,結(jié)果如圖4所示.
由圖4可以看出,加入NaCl后,St-g-PAM/MMT絮凝率增大,且NaCl濃度越高,絮凝率越高.這是因為加入NaCl后,由于Na+的存在,加強了高聚物之間、高聚物與懸浮顆粒、懸浮顆粒之間的相互作用,對高聚物形成架橋、網(wǎng)捕以及形成絮體起到了正效應(yīng),能有效降低膠體的表面電荷,加強絮凝劑與膠粒間的吸附作用,從而促進架橋聯(lián)接與絮凝效果.因此加入NaCl作為助凝劑,絮凝效果明顯得到改善.
圖5 絮凝溫度對絮凝率的影響Fig.5 The influence of temperature on the flocculation rate
絮凝溫度對絮凝效果的影響,結(jié)果如圖5所示.從圖5可以看出,隨著溫度的升高,絮凝率也相應(yīng)提高.這是因為隨著溫度的升高,水溶液黏度下降,布朗運動加快,膠粒間的碰撞機會增加,高嶺土粒子在St-g-PAM/MMT吸附量相應(yīng)增大.因此,絮凝率隨著溫度的升高也相應(yīng)增大.
(1)隨著絮凝時間的延長,St-g-PAM/MMT對高嶺土的絮凝率逐漸增大,10min后基本保持不變,絮凝率可達83.3%;隨著絮凝劑用量的增加,St-g-PAM/MMT對高嶺土的絮凝率起初增加很快,隨后絮凝率基本保持不變.
(2)St-g-PAM/MMT對高嶺土的絮凝率隨著pH值的增大而減小;但隨NaCl濃度和絮凝溫度的增高而增大.
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