摘要：目的 建立火焰原子吸收光譜法測(cè)定各地杜仲皮中的微量元素含量。方法 采用微波消解-火焰原子吸收光譜法建立杜仲皮中Mn，F(xiàn)e，Cu，Zn 的檢測(cè)方法，分析湖南神農(nóng)架、湖北張家界、四川宜興、安徽六安、貴州貴陽(yáng)、陜西漢中、浙江嘉興、浙江諸暨等各地杜仲皮中微量元素的含量。結(jié)果 含量測(cè)定方法學(xué)考察其加標(biāo)回收率為95.03% ～ 100.49%，各地杜仲皮中含有豐富的微量元素，其中Fe>Mn>Cu>Zn， 浙江嘉興Fe最多。結(jié)論 建立的杜仲皮中微量元素的檢測(cè)方法快速、準(zhǔn)確，穩(wěn)定，各地藥材中富集的微量元素可能與當(dāng)?shù)赝寥?、環(huán)境狀況有關(guān)。

關(guān)鍵詞：杜仲皮；微量元素；火焰原子吸收光譜法

Analysis of Trace Elements in Different Regions of Eucommiae Cortex by Atomic Absorption Spectrum

QIANG Qian-qian，YUAN Ying，SHAN Yuan-xiang，WANG Jian-ying

（Shanghai University of T.C.M.， Shanghai 201203，China）

Abstract：Objective To Set up a convenient and reliable quality control method of trace elements in different regions of Eucommiae Cortex by atomic absorption spectrum. Methods The Samples were bought from Shennongjia in Hunan， Zhangjiajie in Hubei， Yixin in Sichuan， Liuan in Anhui， Guiyang in Guizhou， Hanzhong in Shanxi， Jiaxing and Zhuji in Zhejiang. The trace elements of Mn，F(xiàn)e，Cu，Zn were analysed by microwave digestion-FAAS. Results The recovery rate of this method was 95.03%-100. 49%.The results was showed that the content of trace elements were abundant and Fe>Mn>Cu>Zn.The most obvious result was the trace elements of Fe in Zhejiang's Jiaxing . Conclusion The method was simple， rapid and reliable with a good reproducibility. It was meaned that the different contents of trace elements may have something to do with the environment， soil and so on.

Key words：Eucommiae Cortex， trace elements， FAAS

1 前言

杜仲，傳統(tǒng)中藥用藥為杜仲科植物杜仲（Eucommia ulmoides Oliver）的干燥樹皮，主要功效是補(bǔ)肝腎，強(qiáng)筋骨，安胎。用于肝腎不足，腰膝酸痛，筋骨無(wú)力，頭暈?zāi)垦?，妊娠漏血，胎?dòng)不安[1]。杜仲有2 000 多載的歷史，被《神農(nóng)本草經(jīng)》列為上品，\"主腰脊痛，補(bǔ)中，益精氣，堅(jiān)筋骨，強(qiáng)志，除陰下癢濕，小便余瀝。久服輕身耐老。\"杜仲有降血壓、降血脂、抗氧化、調(diào)節(jié)骨代謝、保護(hù)神經(jīng)細(xì)胞等藥理作用[2]。杜仲是我國(guó)特有的名貴滋補(bǔ)中藥材，被列為國(guó)家二級(jí)保護(hù)植物，主要產(chǎn)于湖南、湖北、云南、貴州、四川等地。

本文采用濃硝酸消解杜仲樣品，火焰原子吸收光譜法測(cè)定微量元素含量，為杜仲進(jìn)一步的藥效研究、質(zhì)量控制及資源的開發(fā)利用提供參考。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1儀器、試劑和藥材

2.1.1儀器 TAS-990型原子吸收分光光度計(jì)（北京普析通用有限公司） ，WND-200A 型中藥粉碎機(jī)（ 浙江省蘭溪市偉能達(dá)電器有限公司） ，BSA124S型電子天平（ 北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司），YND-1遠(yuǎn)紅外耐酸堿控溫爐（ 上海翔殷機(jī)電儀器廠） ， CEM MARS XPESS TFML微波消解儀（美國(guó)培安），寶爾純水機(jī)（ 上海寶爾） 。

2.1.2試劑 Mn，F(xiàn)e，Cu，Zn 標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 mg/L，由國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心配制）； 硝酸（優(yōu)級(jí)純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）； 實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

2.1.3藥材 杜仲樣品產(chǎn)地為神農(nóng)架、張家界、四川宜興、安徽六安、貴州貴陽(yáng)、漢中、浙江嘉興、浙江諸暨。

2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液的配制 取Mn、Fe、Cu、Zn 標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 mg/L），分別用去離子水配制濃度為5mg/L、20mg/L、5mg/L、4mg/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線母液。取各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線母液配制標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液，濃度見表1。

2.3樣品處理 將杜仲皮（產(chǎn)地神農(nóng)架）用自來(lái)水快速?zèng)_洗3遍，再用去離子水淋洗3 次，置于烘箱中烘干。粉碎，過(guò)40目篩。精密稱取杜仲皮樣品粉末0.1g，置于消解罐中，加入4mL濃硝酸，置于消解儀中消解。消解條件見表2。消解后的酸溶液在電熱板上加熱趕酸，至溶液為1mL左右時(shí)，加去離子水稀釋轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中，定容。

3結(jié)果

3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的建立 根據(jù)表1各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液濃度，調(diào)儀器于最佳狀態(tài)對(duì)Mn、Fe、Cu、Zn分別進(jìn)行測(cè)定，得到相關(guān)線性方程及系數(shù)[3]。結(jié)果見表3。

3.2 檢出限測(cè)量 測(cè)定空白溶液11次，用空白信號(hào)標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍計(jì)算各元素的檢出限。得Mn、Fe、Cu、Zn的檢出限分別為0.00415 mg/L、0.02270 mg/L、0.00580 mg/L、 0.00551mg/L。

3.3精密度考察 在同一條件下分別測(cè)定Mn、Fe、Cu、Zn高中低濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用液，計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。得Mn的Rsd為0.79%～1.49%，F(xiàn)e的Rsd為0.46%～1.18%，Cu的Rsd為0.50%～0.70%，Zn的Rsd為0.75%～1.44%。

3.4樣品重復(fù)性 按2.3處理神農(nóng)架杜仲皮樣品6 份，得樣品中Mn為0.063mg/g，F(xiàn)e為0.270mg/g，Cu為0.0126mg/g，Zn為0.078mg/g。

3.5加標(biāo)回收率 根據(jù)3.4測(cè)定的樣品含量，分別加入5mg/L Mn標(biāo)準(zhǔn)母液504、630、756uL，20 mg/L Fe標(biāo)準(zhǔn)母液270、337.5、405uL，5 mg/L Cu標(biāo)準(zhǔn)母液130、162.5、195ul，4 mg/L Zn標(biāo)準(zhǔn)母液624、780、639uL，經(jīng)檢測(cè)計(jì)算得Mn回收率為95.1%～95.4%，F(xiàn)e回收率為97.0%～103.0%， Cu 回收率為96.7%～101.2%，Zn回收率為98.2%～100.5%[4]。

3.6樣品含量檢測(cè) 在儀器最佳條件下，分別測(cè)定各地杜仲皮中Mn、Fe、Cu、Zn的含量，結(jié)果見表4。

4討論

杜仲在我國(guó)是獨(dú)有的一科一屬一種的植物\"活化石\"，屬于國(guó)家二級(jí)珍貴保護(hù)樹種[5]。杜仲以皮入藥，而樹皮是樹木運(yùn)輸營(yíng)養(yǎng)成分的通道。測(cè)量各地微量元素為以后杜仲微量元素的測(cè)量以及杜仲規(guī)范化種植基地的選擇、杜仲中藥材質(zhì)量的監(jiān)控、質(zhì)量檢測(cè)、以及臨床安全用藥提供科學(xué)依據(jù)。研究各地杜仲的微量元素含量，確定其道地產(chǎn)地可以更好的保護(hù)杜仲，充分利用其價(jià)值。

本研究用濃硝酸消解 8 種不同來(lái)源的杜仲藥材樣品，采用原子吸收光譜儀測(cè)定其微量元素的含量，通過(guò)精密度、準(zhǔn)確度等考察，表明所建立的含量測(cè)定方法符合分析要求，其方法快速、簡(jiǎn)便，結(jié)果穩(wěn)定準(zhǔn)確可靠。測(cè)定結(jié)果表明：不同來(lái)源的杜仲樣品中的各元素含量存在一些差異。

不同產(chǎn)地杜仲藥材微量元素含量高低依次為：含Mn量，諸暨>張家界>貴陽(yáng)>漢中>嘉興>六安>神農(nóng)架>宜興；含F(xiàn)e量，嘉興>張家界>諸暨>神農(nóng)架>六安>宜興>漢中>貴陽(yáng)；含Cu量，宜興>六安>諸暨>張家界>嘉興>神農(nóng)架>漢中>貴陽(yáng)；含Zn量，嘉興>貴陽(yáng)>神農(nóng)架>張家界、宜興、六安、漢中、諸暨。其中張家界、宜興、六安、漢中、諸暨等產(chǎn)地的杜仲中Zn未能檢出，而文獻(xiàn)《安康杜仲葉中Ca、Fe、Zn、Cu、Pb元素含量的測(cè)定》[6]中與漢中在同一省份的安康可檢測(cè)出Zn，分析其差異性可能與地質(zhì)、環(huán)境中所含的微量元素不同有關(guān)?？蛇M(jìn)一步對(duì)當(dāng)?shù)氐耐临|(zhì)環(huán)境進(jìn)行考察。

同一產(chǎn)地的杜仲藥材微量元素含量高低依次為： Fe> Mn> Cu> Zn。分析其原因可能為植物對(duì)不同元素的吸收能力有差異性，可按照不同季節(jié)對(duì)各元素進(jìn)行追蹤研究。

重金屬Cu的含量最高為宜興，不符合《藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（WM/T2-2004）》規(guī)定[7]的重金屬限量。其它地區(qū)的杜仲Cu含量均低于20 ug/g，符合銅含量標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)杜仲中其它重金屬元素如鉛鉻汞鎘可進(jìn)行進(jìn)一步研究。

參考文獻(xiàn)：

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[6] 孫保本， 魯緒會(huì). 安康杜仲葉中Ca、Fe、Zn、Cu、Pb元素含量的測(cè)定[J].安康學(xué)院學(xué)報(bào)，2007，19（5）：69-71.

[7] WM/T2-2004，藥用植物及制劑外經(jīng)貿(mào)綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[S].

編輯/王海靜