吳 萌，陳雁南，李 強(qiáng)，王章河

（北京礦冶研究總院，北京 102600）

壓裂施工在油氣田的開采作業(yè)中占據(jù)著越來越重要的地位，目前全世界正在開采的油氣井中，80 %以上需要采用壓裂施工開采，而我國現(xiàn)在有超過90 %的油氣井在使用壓裂方式開采。在眾多的壓裂開采方式中以水力壓裂為主，水基壓裂液的配制和使用則是該工藝的核心技術(shù)之一。增稠劑、各種添加劑、交聯(lián)劑和水是構(gòu)成水基壓裂液的主要成分。眾多機(jī)構(gòu)和研究人員對(duì)前三種成分格外重視，而往往忽略了占?jí)毫岩航M成中95 %以上的水。許多油田在壓裂用水的選擇上是就地取材，使用地表水、地下水或處理過的廢水。不同水源，其成分變化較大，例如地表水，礦化度較低，但是機(jī)械雜質(zhì)較多；而地下水，礦化度較高，例如在鄂爾多斯盆地可以達(dá)到5 000 mg/L，此外又分為多種水型（如：Na2SO4型、Na2CO3型、CaCl2和MgCl2型）、水組、水亞組和水類等[1-2]。在一些缺水的地方，也開始使用處理過的廢水配制壓裂液[3-4]，其成分更加復(fù)雜。因此，使用不同的水源配置壓裂液時(shí)，其性能就會(huì)有較大差別。

本文主要研究水中離子（包括：K+、Na+、Ca2＋、Mg2＋、Al3＋、Cl-、SO42-）對(duì)壓裂液的黏度和交聯(lián)后抗溫抗剪切性能的影響。并以此為參考，在使用不同水源配制壓裂液時(shí)，可針對(duì)性的去除對(duì)壓裂用水有害的離子。

1 試驗(yàn)

1.1 材料和儀器

羥丙基瓜爾膠（一級(jí)品），北京礦冶研究總院生產(chǎn)；硼砂、氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、硫酸鈉和氫氧化鈉，以上試劑均為化學(xué)純，由北京化學(xué)試劑公司提供。

Fann35 黏度計(jì)，F(xiàn)ann instrument company，美國。RS-75 控制應(yīng)力流變儀，Haake，德國。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 壓裂液及交聯(lián)劑的制備 制備不同濃度的氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、硫酸鈉溶液，以上述溶液加入濃度0.42 %的羥丙基瓜爾膠制備壓裂液。pH 調(diào)節(jié)使用氫氧化鈉。制備1 %硼砂溶液作為交聯(lián)劑。

1.2.2 黏度測(cè)試 對(duì)上述制備好的壓裂液, 使用Fann35 黏度計(jì)測(cè)試黏度。

測(cè)試條件及方法: 30 ℃水浴恒溫保存10 800 s后，使用Fann35 測(cè)定100 r/min 下的黏度。

1.2.3 抗溫抗剪切性能測(cè)試 分別在中性條件（pH=7.0）和堿性條件（pH=10.0）下，將壓裂液和交聯(lián)劑按交聯(lián)比20:1 混合攪拌，形成交聯(lián)狀態(tài)。并使用RS-75 流變儀繪制時(shí)間-粘度曲線，用以表示壓裂液的抗溫抗剪切性能。

測(cè)試條件及方法：60 ℃，5 400 s，170 s-1，要求最終壓裂液黏度大于60 mPa·s。

2 結(jié)果和討論

2.1 Na+和K+的影響

在地下水或是地表水中，Na+和K+是水中較常見的離子。特別是在配液時(shí)，需要加入KCl 作為粘土穩(wěn)定劑，加量在10 000～30 000 mg/L。因此，需要考察一下Na+和K+對(duì)壓裂液黏度及其抗溫抗剪切性能的影響。表1 中，在兩個(gè)pH 條件下，Na+濃度變化引起壓裂液黏度的變化。加入Na+后，壓裂液黏度開始下降。在Na＋低濃度時(shí)，壓裂液黏度相差不大，隨濃度增加，降低較多。表2 中，K＋濃度改變，壓裂液黏度相應(yīng)的變化。與Na＋相似，同樣是在K+低濃度時(shí)，壓裂液黏度基本不變，隨濃度增加，降低較多。二者差別在于，同一濃度下，含有K＋的壓裂液黏度略低于含有Na＋的壓裂液。這是因?yàn)?，K＋的離子半徑大，對(duì)于瓜爾膠形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的破壞性較大，宏觀體現(xiàn)為，黏度較低。

表1 Na＋濃度變化對(duì)壓裂液黏度的影響

表2 K＋濃度變化對(duì)壓裂液黏度的影響

圖1 和圖2 分別表示，在Na＋和K＋不同濃度時(shí)，壓裂液的抗溫抗剪切性能。與清水空白試驗(yàn)比較，Na＋和K＋在試驗(yàn)范圍內(nèi)，對(duì)壓裂液的抗溫抗剪切性能影響較小。圖中只列出了在pH＝10.0 時(shí)的試驗(yàn)結(jié)果。因?yàn)樵诂F(xiàn)場(chǎng)使用中，大都是在堿性條件下進(jìn)行交聯(lián)，并完成壓裂施工。

2.2 Cl－的影響

Cl－是壓裂配液用水中常見的離子，例如使用CaCl2或MgCl2水型的地下水、或近似海水成分的地下水、或直接使用海水、還有使用一些處理過的廢水時(shí)，水中Cl-的含量均較高。在文中考察Na+和K+的影響時(shí)，分別配置的NaCl 溶液和KCl 溶液，由圖1 和圖2 的數(shù)據(jù)可知，相應(yīng)濃度的Cl-對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能影響也比較小。

圖1 pH＝10.0，Na＋濃度變化對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能的影響

2.3 Ca2＋和Mg2＋的影響

由于Ca2＋可以和瓜爾膠分子鏈上的羥基發(fā)生交聯(lián)作用，因此，Ca2＋的存在可以增加壓裂液的黏度。而在堿性條件下，Ca（OH）2沉淀消除了Ca2＋與瓜爾膠羥基的交聯(lián)作用，因此在pH＝10.0 時(shí)，壓裂液黏度無影響（見表3）。而Mg2＋對(duì)壓裂液黏度的影響和Ca2＋不同，在pH=7.0 時(shí)，黏度沒有影響，而在pH=10.0 時(shí)，黏度略有增加（見表4）。

表3 Ca2＋濃度變化對(duì)壓裂液粘度的影響

圖2 pH＝10.0，K＋濃度變化對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能的影響

在壓裂液的抗溫抗剪切方面，同為二價(jià)離子，Ca2＋和Mg2＋也有著明顯的差別。在pH＝7.0 時(shí)，Ca2＋和交聯(lián)劑中的四羥基硼生成硼酸鈣沉淀[5]，影響交聯(lián)，進(jìn)而影響壓裂液的抗溫抗剪切性能（見圖3）。在pH=10.0 時(shí)，Ca（OH）2的生成一定程度上抑制了硼酸鈣生成，部分消除了Ca2＋對(duì)硼交聯(lián)劑的影響（見圖4）。因而，在配制壓裂液時(shí)，應(yīng)根據(jù)體系的pH，適當(dāng)去除Ca2＋，以減少對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性的影響。雖然Mg2＋和四羥基硼可以生成硼酸鎂，但其反應(yīng)溫度要達(dá)到750～950 ℃[6]，因此在壓裂液的使用溫度下，Mg2＋不會(huì)影響交聯(lián)劑，也就不會(huì)影響到壓裂液的抗溫抗剪切性能（見圖5、圖6）。

圖3 pH＝7.0，Ca2＋濃度變化對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能的影響

圖4 pH＝10.0，Ca2＋濃度變化對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能的影響

表4 Mg2＋濃度變化對(duì)壓裂液黏度的影響

2.4 SO42－的影響

SO42－對(duì)壓裂液的黏度和壓裂液的抗溫抗剪切性影響較?。ㄒ姳?、圖7）。

表5 SO42－濃度變化對(duì)壓裂液黏度的影響

圖5 pH＝7.0，Mg2＋濃度變化對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能的影響

圖7 pH＝10.0，SO42－濃度變化對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能的影響

2.5 Al3＋的影響

水中少量的Al3＋可以增加壓裂液的黏度（見表6）。因?yàn)锳l3＋可以和瓜爾膠分子鏈上的羥基產(chǎn)生交聯(lián)作用，作用原理有些類似四羥基硼的作用。但在壓裂液的抗溫抗剪切方面，當(dāng)pH 為7.0 時(shí)，Al3+濃度超過50 mg/L，壓裂液黏度在測(cè)試條件下低于60 mPa·s，已經(jīng)不能滿足抗溫抗剪切性能的要求（見圖8）。然而，在pH 為10.0 時(shí)，Al3＋在測(cè)試的范圍內(nèi)是可以滿足要求的。因此，和Ca2＋一樣，需要根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)壓裂液使用的pH切性能方面，由于Ca2＋和交聯(lián)劑硼砂中四羥基硼發(fā)生反應(yīng)，生產(chǎn)不溶于水的硼酸鈣，影響瓜爾膠的交聯(lián)，進(jìn)而減弱壓裂液的抗溫抗剪切性能。Al3＋在pH＝7.0 條件下使用時(shí)，會(huì)減弱壓裂液的抗溫抗剪切性；而在pH＝10.0 時(shí)使用則影響較小。Mg2＋在兩個(gè)pH 條件下，對(duì)壓裂液的抗溫抗剪切性影響均較小。

圖8 pH＝7.0，Al3＋濃度變化對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能的影響

針對(duì)上述分析，在選擇配液用水的水源時(shí)，需要檢測(cè)水中離子成分，并相應(yīng)的去除影響壓裂液性能的條件，適當(dāng)去除Al3+（見圖9）。

圖6 pH＝10.0，Mg2＋濃度變化對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能的影響

表6 Al3＋濃度變化對(duì)壓裂液黏度的影響

圖9 pH＝10.0，Al3＋濃度變化對(duì)壓裂液抗溫抗剪切性能的影響

3 結(jié)論

這些常見的離子中，陰離子（Cl－和SO42－）對(duì)壓裂液的黏度和其抗溫抗剪切性能影響較小。陽離子中的一價(jià)離子（如Na＋和K＋），會(huì)引起壓裂液的黏度的降低，而對(duì)壓裂液的抗溫抗剪切性能影響較小。高價(jià)金屬離子中Ca2＋和Al3＋對(duì)壓裂液的黏度影響較大，黏度會(huì)不同程度的增加；而Mg2＋幾乎沒有影響。在壓裂液的抗溫抗剪離子。

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