文 _ 賀元 危微 賀強 寶鋼工程技術(shù)集團有限公司
淺析電石爐爐氣資源再利用
文 _ 賀元 危微 賀強 寶鋼工程技術(shù)集團有限公司
我國的電石工業(yè)起步于20世紀中期,近年來,生產(chǎn)規(guī)模有了較大幅度的提高,爐型也由開放爐過渡到半密閉型,最后發(fā)展成全密閉型,并且機械化、自動化程度也逐漸提高。目前,我國是世界上最大的電石生產(chǎn)和消費國?!笆晃濉逼陂g,受原油價格大幅度上漲的拉動和以電石乙炔為原料的有機合成工業(yè)快速發(fā)展的帶動,我國電石工業(yè)進入快速發(fā)展期,通過對引進技術(shù)的消化吸收再創(chuàng)新,行業(yè)的技術(shù)水平有了很大的提高,大型密閉式電石爐實現(xiàn)了國產(chǎn)化,多項技術(shù)經(jīng)濟指標達到或者領(lǐng)先國外先進水平。截至2012年底,我國電石企業(yè)為393家,產(chǎn)能達到3230萬t,產(chǎn)能利用率61.9%。據(jù)中國氯堿工業(yè)協(xié)會預(yù)測,2015年后我國電石產(chǎn)能將會超過5600萬t/a。
電石生產(chǎn)是一個高能耗、高排放的行業(yè)。由于電價上漲以及部分有機合成產(chǎn)品的原料路線由乙炔轉(zhuǎn)為乙烯等因素,曾一度導(dǎo)致電石的銷售價格隨油價的波動而受到影響。從長遠的角度來看,電石工業(yè)的發(fā)展,電石乙炔能否與石油乙烯并存,將主要取決于電石乙炔的成本能否大幅度降低。為降低成本,除積極探索電石生產(chǎn)的新工藝、采用新技術(shù)以外,對電石生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的爐氣、電石渣等進行綜合利用也是降低電石生產(chǎn)成本的一種有效途徑。
在電石冶煉過程中,石灰和炭材兩種爐料通過電阻熱和電弧熱在1800~2200℃的高溫下發(fā)生熔融還原反應(yīng),除了得到主產(chǎn)品CaC2外,還產(chǎn)生大量的CO。通常將這種主要成分為CO的氣體稱為電石爐爐氣。
電石生產(chǎn)是連續(xù)作業(yè),生產(chǎn)的液態(tài)電石周期性從爐口間斷放出,可回收的爐氣基本連續(xù),但爐氣量和可燃成分是波動的。通常密閉電石爐爐氣的溫度約為500~650℃,塌料瞬時800℃。密閉電石爐每生產(chǎn)1t電石可回收爐氣量約為430Nm3,一氧化碳體積百分比為70%~85%,電石爐煤氣的熱值為2300~2700kcal/Nm3,電石爐粗煤氣的含塵量約為100g/Nm3。
表1 凈煤氣的主要成分
直接燃燒法就是將電石爐爐氣送入余熱鍋爐作為燃料直接燃燒,既可以利用爐氣的潛熱,又可以利用爐氣的顯熱。例如,浙江巨化電石廠將2#電石爐的高溫爐氣,經(jīng)煙道和灰封閥進入余熱鍋爐,與鼓風機送入的空氣進行混合燃燒,脫鹽水經(jīng)除氧,通過廢熱鍋爐省煤器預(yù)熱后進入鍋爐,加熱后產(chǎn)生中壓蒸汽。煙氣經(jīng)省煤器降至200℃以下,通過旋風除塵器、布袋除塵器除塵,達到排放標準后由引風機經(jīng)煙囪排入大氣。為防止鍋爐積灰影響換熱效果,設(shè)計了振打及壓力氣體吹灰等裝置。鍋爐、除塵器除下的灰塵可做為建材產(chǎn)品再次被利用。
再例如陜西煤業(yè)化工集團神木電化發(fā)展有限公司擴建50萬t/a電石一體化項目,也采用了余熱鍋爐直燃法將產(chǎn)生的過熱蒸汽送至自備電廠發(fā)電。電石爐氣依靠余熱鍋爐爐膛負壓被抽吸進爐膛內(nèi)經(jīng)燃燒后形成高溫煙氣,其被余熱鍋爐利用后經(jīng)布袋除塵器凈化達標排放,除塵設(shè)備本體鋼結(jié)構(gòu),包括灰斗、箱體、進出風口管道等,濾袋材質(zhì)為耐高溫玻璃絲針刺氈覆膜,防靜電,濾袋耐溫≥230℃。
目前電石爐氣凈化技術(shù)比較成熟的是布袋干法除塵技術(shù)。其工藝流程如下:電石爐爐氣經(jīng)過凈爐氣水冷煙道、再經(jīng)緩沖沉降器將50%的粉塵和焦油捕集下來,再經(jīng)二級空氣冷卻器(或一級空冷再加粉塵焦油沉降器)將溫度降至220~260℃之間,同時將氣體中大顆粒的粉塵捕集下來,煤氣再經(jīng)粗風機加壓后進防爆型布袋除塵器進一步除塵,使出口煤氣含塵量控制在<50mg/Nm3(除塵效率可達到99.8%),最后由凈煤氣風機抽出加壓送往降溫裝置降溫和除焦油,煤氣溫度降到40℃,壓力約5kPa,然后由管道輸送至煤氣柜或者用戶點。
緩沖沉降器、兩級空冷器與布袋除塵器收集下來的粉塵經(jīng)過卸灰閥卸至刮板輸送機、儲灰倉,最后通過汽車外運。
通過凈化裝置處理后的凈煤氣的主要成分如表1。
該技術(shù)的關(guān)鍵是煙氣降溫必須嚴格控制在一定范圍內(nèi),既不能超過濾袋所能承受的溫度,也不能低于焦油析出的溫度;降溫裝置及玻纖袋除塵器的清灰方式必須可靠,以確保含焦油的粘附性粉塵及時清除;整個系統(tǒng)的密封必須嚴格保證以防發(fā)生爆燃事故。
將凈化后的爐氣送到石灰窯中,可用于石灰煅燒的燃料。盡管電石生產(chǎn)是連續(xù)生產(chǎn),生成的液態(tài)電石周期性從爐口間斷放出,可回收的煤氣基本連續(xù),但是可回收的煤氣量和可燃成分是波動的。鑒于電石爐煤氣波動較大,為此設(shè)置1座10000m3橡膠簾干式煤氣柜和煤氣加壓機及配套設(shè)施,將凈化后的煤氣儲存在煤氣柜中,以解決產(chǎn)氣和用氣之間波動。
由煤氣柜輸出的煤氣經(jīng)加壓后通過管道輸送給套筒豎窯作燃料使用。在煤氣凈化系統(tǒng)出口管道上設(shè)置煤氣燃燒放散管,供事故狀態(tài)時緊急放散煤氣時使用。煤氣凈化裝置有手動和自動兩種控制方式,如有異常將自動報警,同時把綜合信號傳送給電石爐控制室,要求切斷凈煤氣煙道閥,并完全打開荒煤氣煙道閥,同時凈化系統(tǒng)采取相應(yīng)的緊急停車措施。
凈化后的爐氣,催化脫氧除去含量為2%左右的氧氣,可以用來生產(chǎn)草酸。其生產(chǎn)過程是由一氧化碳和液堿在一定的溫度和壓力下反應(yīng)生成甲酸鈉,甲酸鈉溶液通過蒸發(fā)過濾,加熱到一定溫度時生成草酸鈉,經(jīng)過鉛化、酸化生成硫酸鈉和草酸,經(jīng)精制、過濾、烘干即得到草酸。
凈化后的爐氣還可提純后用于生產(chǎn)其他化工產(chǎn)品。將凈化后的煤氣送入煤氣柜儲存,后經(jīng)增壓風機升壓后,通過預(yù)處理工序脫除爐氣中雜質(zhì),經(jīng)催化脫氧后氣體進入兩級變壓吸附系統(tǒng)分離一氧化碳。將這些一氧化碳用于生產(chǎn)下游產(chǎn)品醋酸或者乙二醇等,具有較高的經(jīng)濟效益。
電石爐爐氣本身既具有潛熱又具有顯熱,對于單臺5萬t/a電石爐,若回收利用爐氣相當于節(jié)約標準煤7800t。若以我國2012年電石生產(chǎn)總量1869萬t/a推算全國每年可節(jié)約標準煤超過1400萬t。
因此,發(fā)展電石爐氣資源回收利用技術(shù),對降低生產(chǎn)成本、提高經(jīng)濟和環(huán)境效益,都有著重要的現(xiàn)實意義。
綜上所述,電石爐爐氣經(jīng)合理的技術(shù)手段處理后,不僅能變廢為寶,提供有用的能源,減少污染,而且還能為企業(yè)帶來良好的經(jīng)濟效益。