丁 艷

（1．糧油食品深加工吉林省高校重點實驗室，吉林 長春130507；2.吉林工商學院 基礎部，吉林 長春130507）

一、引言

多酸作為一類新奇的金屬氧簇，具有可控的形狀和尺寸、高的負電荷和富氧表面等特性，可用來設計、合成具有新穎功能特性的多酸基金屬有機框架化合物。該類化合物不僅僅具有新奇的結構，而且是一類具有優(yōu)異特性的有機—無機雜化材料，此類材料在非均相催化、陰陽離子交換及氣體吸附和傳感材料等領域都具有潛在的應用價值。[1-4]鑒于其具有廣泛的應用潛力，過渡金屬離子以及與它相連的有機配體在各種化合物中的影響已被廣泛研究。[5-7]近年來，許多課題組都陸續(xù)報道了大量基于經典雜多陰離子[8-10]和金屬有機片段構筑的多維多孔結構，但采用鉬/鎢同多陰離子卻報道不多。在本文中，我們報道了一例基于鉬系同多酸有機—無機雜化化合物：[Cu（2，2’-bipy）2]2[Mo4VIMo2VO19]·[4，4’-bipy]（1）經元素分析、X—射線單晶衍射確定了其結構并表征。

二、實驗部分

1.試劑與儀器

試劑：七鉬酸銨、乙酸銅、2，2—聯(lián)吡啶均為分析純；所有用水均為蒸餾水。

儀器：單晶結構采用日本理學公司Rigaku R-AXIS RAPID IP衍射儀測定；元素分析（H）采用Perkin-Elmer 2400 CHN 型元素分析儀測定。

2.目標化合物的制備

將（NH4）6Mo7O24·6H2O（0.13 g），Cu（OAc）2·2H2O（0.04 g），2，2’-bipy（0.05 g）混合溶解在10 ml H2O 中，攪拌30 min，用NaOH（2M）調節(jié)溶液使其pH=5.5，移入20ml 內襯聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，高溫160 ℃反應4 天。程序降溫，在釜底析出棕色塊狀晶體（產率38.4%，以Mo 計）。

元素分析（實驗值）：C，34.92；H，2.89；N，7.86；Cu，7.24；Mo，32.28（%）；C50H50O19N10Cu2Mo6（計算值）：C，33.34；H，2.78；N，7.79；Cu，7.06；Mo，32.05（%）。

3.X 射線單晶衍射

選取一塊0.24mm×0.23mm×0.21mm大小適合的單晶粘在毛細玻璃絲上，用日本理學公司Rigaku R-AXIS RAPID IP 衍射儀在293（2）K下測定晶體晶胞參數(shù)，在3.22 25.00 范圍內并收集衍射點，使用石墨單色器，Mo-Ka 輻射源。用SHELX97 程序通過直接法和全矩陣最小二乘法解析和修正晶體結構。所有非氫原子都用各向異性熱參數(shù)進行修正，獲得了所有非氫原子坐標。結果表明，化合物1 屬于三斜晶系，P-1 空間群；晶胞參數(shù)a=1.0734（2）nm，b=1.0916（2）nm，c=1.2660（3）nm，=71.77（3），=77.57（3），=71.96（3），V=1.3281（5）nm3，Z=1，R1=0.1018，w R2=0.2605.

三、結果與討論

單晶X 射線結果分析表明，化合物1 為過渡金屬配合物雙支撐的Lindqvist 型鉬系同多酸的有機—無機雜化化合物。它是由1 個Lindqvist 型同多陰離子[Mo6O19]4-和2 個[Cu（2，2-bipy）2]2+過渡金屬配合物組成的（如圖1）。在同多陰離子[Mo6O19]4基礎單元中，每個Mo 原子都采取Mo O6八面體配位模式，每個MoO6共邊相連相鄰的八面體，六個八面體通過共享中心氧原子縮合而成，Mo O 鍵長可分為三類：Mo O（t）（端氧）：1.57（3） 1.62（3）nm，Mo Ob（二橋氧）：1.85（3） 1.89（3）nm，Mo Oa（中心氧）：2.282（3） 2.296（3）nm。價鍵計算結果表明，其中四個Mo 原子為+6 價，另外兩個Mo 原子呈+5 價態(tài)，整個化合物分子遵循電荷守衡。

過渡金屬配離子[Cu（2，2-bipy）2]2+片段通過同多酸陰離子[Mo4VIMo2VO19]4中處于對稱位置的2 個橋氧原子共價鍵連接。Cu 離子為6 配位構型，分別與來自于Lindqvist 型陰離子的1 個端氧原子：Cu O（8）鍵長為1.980（13）nm；2 個2，2' bipy 分子中的4 個N 原子進行配位，Cu N 鍵長在2.064（17）~2.124（18）nm 范圍內（見表1）。N Cu N 鍵角在78.3（7）~169.6（7）；還與一個水分子中的氧配位。在同多酸外圍有一個游離的4，4’bipy 分子。

圖1 標題化合物的結構單元（略去所有的H 原子）

圖2 標題化合物的二維層狀結構

另外，不同的結構單元之間通過氫鍵連接形成一維鏈。而相鄰的一維鏈之間又通過氫鍵作用彼此相連，形成二維層狀超分子結構（如圖2）。

6.科學選擇班干部

班干部是班主任班級管理的得力助手，班干部能夠減輕班主任負擔，為班級管理作出重要貢獻。通常情況下，班干部為具有團結進取、積極向上、性格活潑的學生，該類學生具有極強的帶動能力，能夠做到主動去關心其他學生，且有一定的威望，得到眾人的信服。故而班主任在選擇班干部時一定要先了解學生的實際情況，科學正確用人。此外，為了增強學生參與班級管理的主動性與積極性，可采用班干部輪流制，在這學期任用某位學生，下學期任用不同的學生。表現(xiàn)優(yōu)異且有較強管理能力的學生可自我推薦，通過此種方法來提升學生的班級管理能力。

7.提升班主任威信，為班級管理保駕護航

因成人繼續(xù)教育學校學生的年齡均保持在18—50 歲之間，部分學生的年齡甚至比班主任大。有時可能會開班主任的玩笑，但是玩笑歸玩笑，班主任還應樹立起自身威信。班主任樹立起一定的威信不僅關系到班主任的班級管理，還關系到班主任能否得到學生的尊重，而威信屬于無形力量，能為班主任有效管理帶來力量。班主任要樹立威信還須以身作則，為學生做好表率工作，在工作中愛崗敬業(yè)，嚴守職業(yè)道德，以愛潤其心，以言導其行，用愛心去感化學生。在班級工作中，要求學生做到的，班主任首先要做出表率，這樣才能讓學生信服，從而更好地樹立起威信。故而，班主任樹立自身威信十分有必要，能為班級管理保駕護航。

[1]趙國境.搭起溝通的橋梁——班主任談話技巧探究[J].商品與質量:消費研究，2014，（5）：221.

[2]滕麗霞.發(fā)展性評價在職業(yè)學校班主任工作中的應用[J].價值工程，2014，（16）：250-251.