李新梅,張忠文,杜寶帥,彭憲友
(國(guó)網(wǎng)山東省電力公司電力科學(xué)研究院,濟(jì)南250002)
HR3C鋼是在TP310鋼的基礎(chǔ)上通過(guò)復(fù)合添加鈮、氮合金元素研制出的一種具有較高高溫強(qiáng)度的奧氏體耐熱鋼,主要用于超超臨界機(jī)組高溫過(guò)熱器和再熱器的高溫段,運(yùn)行環(huán)境極為苛刻[1-3]。經(jīng)高溫高壓運(yùn)行后,HR3C鋼的組織會(huì)發(fā)生變化,這勢(shì)必會(huì)引起其性能發(fā)生改變[3-5]。研究表明[1-4],HR3C鋼在運(yùn)行溫度下具有明顯的脆化傾向。鍋爐在啟停過(guò)程中,通常對(duì)材料的韌性有較高要求,尤其是奧氏體鋼的線膨脹系數(shù)很大,運(yùn)行過(guò)程中必須防止管排變形對(duì)其施加很大的約束力。為確保機(jī)組的安全運(yùn)行,必須掌握鋼材的時(shí)效變化規(guī)律,這使得研究HR3C鋼高溫時(shí)效后顯微組織和性能的變化顯得尤為重要。為此,作者研究了HR3C鋼在600℃時(shí)效不同時(shí)間后的顯微組織和沖擊韌性,分析了析出相的種類、數(shù)量和形態(tài)變化,以及與沖擊韌性變化之間的關(guān)系,為實(shí)現(xiàn)HR3C鋼在服役中的有效監(jiān)督提供依據(jù)。
試驗(yàn)鋼采用日本住友公司生產(chǎn)的HR3C鋼,尺寸(外徑×壁厚)為φ45mm×9.6mm,化學(xué)成分如表1所示。與ASME標(biāo)準(zhǔn)相比,鋼中含有非標(biāo)成分鉬元素,顯然,這對(duì)提高鋼的高溫強(qiáng)度有利[6]。另外,除氮元素因標(biāo)樣原因沒有檢測(cè)出來(lái)之外,其余元素都在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍內(nèi)。
表1 HR3C鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Tab.1 Chemical composite of HR3C steel(mass) %
將HR3C鋼加工成(管材縱向長(zhǎng)度×寬度×厚度)60mm×12mm×6mm的長(zhǎng)條試樣,放入SX2 12-16型箱式電阻爐中,在空氣條件下進(jìn)行時(shí)效(時(shí)效溫度為600℃,時(shí)效時(shí)間分別為100,200,300,500h),隨爐冷卻。
對(duì)時(shí)效后的試樣按標(biāo)準(zhǔn)加工沖擊試樣[7],試樣規(guī)格為55mm×10mm×5mm,開“V”型缺口,每種狀態(tài)取三個(gè)平行試樣,在JB-30B型沖擊試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行室溫沖擊試驗(yàn),并采用JSM-6380LA型掃描電鏡觀察斷口形貌;采用Olympus Model BX51M型光學(xué)顯微鏡和JSM-6380LA型掃描電鏡觀察顯微組織,金相試樣用王水腐蝕,并用電鏡附帶的能譜儀(EDS)測(cè)析出相的主要合金元素;通過(guò)D/max-rc型X射線衍射儀確定相組成,具體參數(shù)為:銅靶,掃描范圍20°~90°,加速電壓45kV,電流100mA,掃描速度為2(°)·min-1,步進(jìn)0.020°連續(xù)掃描。
由圖1(a)可見,供貨態(tài)HR3C鋼的基體組織為單一奧氏體,并可見較多的孿晶,奧氏體晶粒尺寸很不均勻,且基體上分布有一定數(shù)量的析出相;由圖1(b)可見,HR3C鋼的組織中分布有大的顆粒狀析出相,它們是固溶處理時(shí)未完全溶解的化合物,在晶界和晶內(nèi)還可觀察到一定數(shù)量的細(xì)小析出相。
圖1 供貨狀態(tài)下HR3C鋼的顯微組織Fig.1 OM(a)and SEM(b)morphology of as-received HR3C steel
由圖2可見,供貨態(tài)HR3C鋼的析出相主要為M23C6和Nb(C,N)化合物。根據(jù) HR3C鋼的成分可知,組織中還應(yīng)有少量CrNbN,由于其含量較少而未被測(cè)出[8]。
由圖3可見,HR3C鋼在600℃時(shí)效不同時(shí)間后的組織仍為奧氏體基體和析出相,奧氏體晶粒尺寸也沒有明顯變化,但組織中析出相的數(shù)量隨時(shí)效時(shí)間延長(zhǎng)發(fā)生了明顯變化。時(shí)效100h后,晶界上和晶內(nèi)明顯有析出相析出,此時(shí)晶內(nèi)和大部分晶界上析出相的尺寸較小,在晶內(nèi)呈彌散分布,沿晶界則主要呈斷續(xù)分布;隨時(shí)效時(shí)間延長(zhǎng),析出相的數(shù)量增多,晶界上的析出相不斷聚集、長(zhǎng)大成條塊狀,并最終相互連接,而晶內(nèi)析出相的尺寸和形態(tài)則相對(duì)變化不大。能譜分析結(jié)果表明,晶界上的析出相主要為鉻、鐵的化合物。
圖3 HR3C鋼在600℃時(shí)效不同時(shí)間后的SEM形貌及EDS譜Fig.3 SEM morphology and EDS spectra of HR3C steel after aging at 600 ℃ for different times:(a)100h,SEM morphology at low magnification;(b)100h,SEM morphology at high magnification;(c)300h,SEM morphology;(d)EDS pattern of point 1;(e)500h,SEM morphology and(f)EDS pattern of point 2
由圖4可見,供貨態(tài)HR3C鋼具有較高的沖擊吸收能量;在600℃時(shí)效時(shí),隨著時(shí)效時(shí)間延長(zhǎng),沖擊吸收能量一直呈下降趨勢(shì),其中時(shí)效200h之前的沖擊吸收能量下降稍快,之后下降速度有所降低,至500h時(shí)仍呈緩慢下降的趨勢(shì),此時(shí)的沖擊吸收能量約為供貨狀態(tài)的35%,表現(xiàn)出了明顯的時(shí)效脆化現(xiàn)象。
圖4 HR3C鋼在600℃時(shí)效不同時(shí)間后的沖擊吸收能量Fig.4 Impact absorbed energy of HR3C steel after aging at 600 ℃ for different times
由圖5可見,供貨態(tài)HR3C鋼的沖擊斷口擴(kuò)展區(qū)主要為韌窩狀,晶界處以撕裂棱為主,少量為沿晶解理斷裂;時(shí)效100h后,沖擊斷口形貌主要為韌窩和準(zhǔn)解理,說(shuō)明試樣在斷裂過(guò)程中吸收的能量仍相對(duì)較高;隨時(shí)效時(shí)間的延長(zhǎng),斷口中韌窩的數(shù)量不斷減少,并且沿晶斷裂的數(shù)量增加;時(shí)效500h后,斷口形貌主要為沿晶斷裂,但是在晶內(nèi)斷裂面上仍有相當(dāng)數(shù)量的小韌窩。
HR3C鋼在600℃時(shí)效后的組織變化主要為析出相的變化,析出相主要為 M23C6和Nb(C,N),另外還應(yīng)有少量CrNbN。根據(jù)它們的析出動(dòng)力學(xué)曲線可知,在該時(shí)效溫度范圍內(nèi),Nb(C,N)和CrNbN析出緩慢,顆粒尺寸小而穩(wěn)定,并主要在晶內(nèi)彌散分布,對(duì)韌性的損害較小,因此引起韌性變化的主要因素是M23C6的數(shù)量、形態(tài)和分布。根據(jù)M23C6相的析出動(dòng)力學(xué)曲線可知,在600℃時(shí)效的初期,M23C6相在晶界上和晶內(nèi)析出,由于M23C6優(yōu)先在晶界上析出并聚集,會(huì)引起晶界產(chǎn)生一定程度的脆化,使沖擊吸收能量呈快速下降的趨勢(shì),但由于其析出量不是很大,且呈細(xì)小條狀或顆粒狀不連續(xù)分布,因此初始沖擊吸收能量的下降幅度不是很大,反映到斷口上表現(xiàn)為晶界上仍有明顯的撕裂棱;隨時(shí)效時(shí)間延長(zhǎng),晶界上析出相數(shù)量不斷增多,而且尺寸也逐漸增大,晶界脆化加劇,沖擊吸收能量進(jìn)一步降低,斷口形貌也不斷向沿晶斷裂特征轉(zhuǎn)變,一定時(shí)間后因過(guò)飽和度減小析出速度降低,沖擊吸收能量降幅縮小。由于600℃時(shí)原子的擴(kuò)散系數(shù)相對(duì)較小,時(shí)效500h后M23C6相的析出仍未達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),因此沖擊吸收能量繼續(xù)呈降低的趨勢(shì)。
圖5 不同狀態(tài)HR3C鋼的沖擊斷口SEM形貌Fig.5 Impact fracture SEM morphology of HR3C steel in different states:(a)as-received;(b)600℃×100hand(c)600 ℃×500h
(1)在600℃時(shí)效后,HR3C鋼的組織仍為奧氏體基體和析出相;隨著時(shí)效時(shí)間的延長(zhǎng),析出相數(shù)量增多,其中M23C6沿晶界析出,并不斷聚集、長(zhǎng)大成條塊狀,最終相互連接。
(2)在時(shí)效初期,由于M23C6沿晶析出并在晶界聚集,導(dǎo)致沖擊吸收能量快速下降,斷口形貌以韌窩為主;時(shí)效200h后,沖擊吸收能量下降趨勢(shì)減緩,斷口中沿晶斷裂數(shù)量增多;時(shí)效500h后的斷口主要為沿晶斷裂。
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