吳興業(yè)，莊 麗

（連云港死海溴化物有限公司，江蘇 連云港222002）

前 言

二硫氰基甲烷， 英文名稱：Methylene Bisthiocyanate，結(jié)構(gòu)式：

二硫氰基甲烷（MBT，化學(xué)文摘代號為6317-18-6）用來控制工業(yè)水系統(tǒng)中的細(xì)菌、酵母菌和真菌，MBT作為水分散劑也可以在諸多的有機(jī)溶劑中方便地配置成溶液使用。MBT優(yōu)良的滲透能力使其成為在木材和皮革保護(hù)中的首選殺蟲劑。

以色列死海溴集團(tuán)1998年前在RamatHovav生產(chǎn)MBT，現(xiàn)由其合資公司連云港死海溴化物有限公司生產(chǎn)該產(chǎn)品，該生產(chǎn)工藝是硫氰酸鈉和二溴甲烷在甲醇水溶液中的反應(yīng)，在大約75℃時(shí)反應(yīng)5h，然后用熱水稀釋，加熱到88℃時(shí)保持2h。之后通過過濾、真空干燥后制得成品。

有關(guān)二硫氰基甲烷中鐵離子含量的分析，目前尚未見公開的報(bào)道，本文采用石墨爐原子吸收光譜法對二硫氰基甲烷中鐵離子的分析方法進(jìn)行了研究。

1 實(shí) 驗(yàn)

樣品經(jīng)碳化、灰化后用酸消解后，樣液注入原子吸收分光光度計(jì)石墨爐電熱原子化后，鐵原子吸收246.3nm共振線，在一定濃度范圍，其吸收光度與鐵含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

1.1 試劑與儀器

三氯化鐵，分析純；鹽酸，分析純；鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0mg/mL，以逐步稀釋法取100mL配置備用）；標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室用水，自制。

TAS-990原子吸收分光光度計(jì)（附石墨爐及鐵空心陰極燈）；馬沸爐、恒溫干燥箱；瓷坩堝；所用玻璃儀器均需用10%鹽酸浸泡24h，用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗干凈。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 樣品預(yù)處理

采用和制備過程中，應(yīng)注意不使樣品受到污染。2.0g樣品放入瓷坩堝，緩慢升溫碳化至無煙，定溫350℃進(jìn)行預(yù)灰化5.5h；取出搗碎后定溫500℃繼續(xù)灰化7～8h至無黑色物。冷卻后加入1∶1鹽酸5mL溶解，無損移入100mL容量瓶，1%鹽酸定容至刻度，搖勻備用。

試驗(yàn)參數(shù)

分析線波長：248.2nm

燈電流：4.0mA

光譜寬帶：0.2nm

濾波系數(shù)：0.1

干燥溫度和時(shí)間：100℃，10h

灰化溫度和時(shí)間：1400℃，10h

原子化溫度和時(shí)間：2300℃，3h

清洗溫度和時(shí)間：2400℃，2h

1.2.2 實(shí)驗(yàn)步驟

分別移取一定量的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，用1%HCl稀釋，配置成9.6、30、和60μg/L的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。

微量注射器分別吸取試液、鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10μL注入石墨爐中，測出其吸收值。

1.2.3 結(jié)果處理

（1）以吸光度值為縱坐標(biāo)，標(biāo)液鐵含量為橫坐標(biāo)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線；

（2）從標(biāo)準(zhǔn)曲線中，用試樣的吸光度查出相應(yīng)的鐵含量；

（3）計(jì)算試樣中鐵的質(zhì)量濃度（μg/g）。

試樣中鐵含量的計(jì)算公式為：

式中?為試樣的鐵含量（μg/g），c為溶液中鐵濃度（μg/L），m為稱取試樣的質(zhì)量（g）。

標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖1，所測樣品鐵含量如圖2。

圖1 鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.1 The standard curve of Fe

圖2 所測樣品含量Fig.2 The Fe content in the samples

2 問題與討論

2.1 線性關(guān)系

如圖1所示，本法所選取的標(biāo)液濃度，在儀器的最佳測試范圍內(nèi)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)為0.991，具有很好的線性度。

2.2 精密度的測定

按上述處理方法，同樣的儀器操作條件，稱取3號樣品2.0g，進(jìn)行8次平行測定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)，如表1所示。標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.029，變異系數(shù)為1.415。

表1 方法的精密度試驗(yàn)Table 1 The precision tests of this method

2.3 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

2.3.1 回收率計(jì)算方法

2.3.2 回收率測定

準(zhǔn)確稱取0.01g分析純?nèi)然F，溶于水定容至1000mL。量取該溶液0.5、1、1.5、2、2.5mL放入瓷坩堝，60℃緩慢蒸發(fā)至無液體。以與測試方法相同的操作，測得其鐵含量，結(jié)果如表2。

表2 方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)Table 2 The accuracy tests of this method

3 結(jié) 論

二硫氰基甲烷優(yōu)良的滲透能力使其成為在木材和皮革保護(hù)中的首選殺蟲劑。在本文建立的分析條件下，測定二硫氰基甲烷中鐵離子含量的方法具有較好的線性度，精密度和準(zhǔn)確度，是較理想的分析方法。

［1］張百臻，季潁，葉紀(jì)明.農(nóng)藥分析（4 版）［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005:491～493.

［2］GB/T5009.12－2003.食品中鉛的測定［S］.

［3］GB/T6682－2008.分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法［S］.

［4］周易.關(guān)于回收率的計(jì)算公式[J].分析化學(xué),1985,13（10）：82.

［5］鄭樹貴，郭東新，曹松屹,等.不同前處理方法對測定植物性飼料微量元素銅、鐵含量的影響［J］.中國飼料, 2006, 15: 37～40.

［6］朱勇，葛涌濤，陳曉峰.對殺菌劑二硫氰基甲烷分解的測定［J］.凈水技術(shù), 1994,03: 29～32.