張華　朱亮　陳煥文

1引言

常壓質(zhì)譜技術(shù)（Ambient mass spectrometry， AMS）是實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基體樣品直接分析的重要手段，在生命科學(xué)、化學(xué)、食品安全、刑偵等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用＼[1，2＼]。常壓電離是復(fù)雜樣品直接質(zhì)譜分析的前提，要求在無(wú)需樣品預(yù)處理的條件下快速獲得復(fù)雜基體樣品中痕量特定組分的氣態(tài)離子＼[3＼]。近年來(lái)，為適應(yīng)不同形態(tài)復(fù)雜基體樣品的分析，國(guó)內(nèi)外提出了50余種新型電離技術(shù)，極大地?cái)U(kuò)寬了質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域＼[3＼]。常見(jiàn)的表層解吸電離技術(shù)如電噴霧解吸電離（DESI）＼[4＼]、低溫等離子體探針（LTP）＼[5＼]、實(shí)時(shí)在線分析（DART）＼[6＼]、微波等離子體炬（MPT）＼[7＼]、空氣動(dòng)力輔助電離（AFAI）＼[8＼]、表面解吸常壓化學(xué)電離（SDAPCI）＼[9＼]等可以直接電離復(fù)雜樣品表面痕量的分析物，甚至對(duì)樣品進(jìn)行質(zhì)譜成像研究； 紙噴霧（Paper spray）＼[10＼]、電噴霧萃取電離（EESI）＼[11＼]可以對(duì)液態(tài)或氣態(tài)復(fù)雜樣品進(jìn)行實(shí)時(shí)質(zhì)譜分析； 借助高能激光的強(qiáng)解吸電離作用發(fā)展起來(lái)的電離技術(shù)（如常溫常壓表面輔助激光解吸附/離子化技術(shù)（Ambient SALDI）＼[12＼]、激光消融電噴霧電離（LAESI）＼[13＼]）可以將分析深度延深到表面以下數(shù)微米。受采樣體積及電離效率的限制，這些方法的靈敏度受到影響。Liu等＼[14＼]提出的葉子噴霧（Leaf spray）為植物組織樣品的分析提供了更快捷的方法，但是該方法只能分析樣品的淺表層。更重要的是，在傳統(tǒng)分析中，樣品中的有效物質(zhì)均暴露在空氣中，一些具有生物活性的物質(zhì)容易發(fā)生降解、失活，對(duì)分析結(jié)果帶來(lái)影響?？梢?jiàn)，在不破碎樣品的前提下，實(shí)現(xiàn)凝聚態(tài)樣品（如動(dòng)植物組織）內(nèi)部物質(zhì)的直接質(zhì)譜分析更具科學(xué)意義，因?yàn)闃悠穬?nèi)部蘊(yùn)含更加豐富的信息將為全面了解樣品的特性提供更多的科學(xué)依據(jù)。

蒜瓣是日常生活中常用的香辛蔬菜，含有豐富的生物活性成分如有機(jī)硫化物、氨基酸、多糖等，常見(jiàn)的分析手段往往只能分析其中的某一類成分，無(wú)法高通量地實(shí)現(xiàn)蒜瓣組織中多種成分的分析＼[15，16＼]。本研究以蒜瓣為代表性樣品，利用電噴霧內(nèi)部萃取電離質(zhì)譜技術(shù)（iEESIMS）＼[17， 18＼]在無(wú)需樣品預(yù)處理的前提下原位分析蒜瓣組織中的多種化學(xué)成分，并借助數(shù)學(xué)統(tǒng)計(jì)學(xué)方法分析蒜瓣的化學(xué)指紋譜圖數(shù)據(jù)，建立了一種從分子水平上快速分析植物組織成分的質(zhì)譜學(xué)方法。

1引言

常壓質(zhì)譜技術(shù)（Ambient mass spectrometry， AMS）是實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基體樣品直接分析的重要手段，在生命科學(xué)、化學(xué)、食品安全、刑偵等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用＼[1，2＼]。常壓電離是復(fù)雜樣品直接質(zhì)譜分析的前提，要求在無(wú)需樣品預(yù)處理的條件下快速獲得復(fù)雜基體樣品中痕量特定組分的氣態(tài)離子＼[3＼]。近年來(lái)，為適應(yīng)不同形態(tài)復(fù)雜基體樣品的分析，國(guó)內(nèi)外提出了50余種新型電離技術(shù)，極大地?cái)U(kuò)寬了質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域＼[3＼]。常見(jiàn)的表層解吸電離技術(shù)如電噴霧解吸電離（DESI）＼[4＼]、低溫等離子體探針（LTP）＼[5＼]、實(shí)時(shí)在線分析（DART）＼[6＼]、微波等離子體炬（MPT）＼[7＼]、空氣動(dòng)力輔助電離（AFAI）＼[8＼]、表面解吸常壓化學(xué)電離（SDAPCI）＼[9＼]等可以直接電離復(fù)雜樣品表面痕量的分析物，甚至對(duì)樣品進(jìn)行質(zhì)譜成像研究； 紙噴霧（Paper spray）＼[10＼]、電噴霧萃取電離（EESI）＼[11＼]可以對(duì)液態(tài)或氣態(tài)復(fù)雜樣品進(jìn)行實(shí)時(shí)質(zhì)譜分析； 借助高能激光的強(qiáng)解吸電離作用發(fā)展起來(lái)的電離技術(shù)（如常溫常壓表面輔助激光解吸附/離子化技術(shù)（Ambient SALDI）＼[12＼]、激光消融電噴霧電離（LAESI）＼[13＼]）可以將分析深度延深到表面以下數(shù)微米。受采樣體積及電離效率的限制，這些方法的靈敏度受到影響。Liu等＼[14＼]提出的葉子噴霧（Leaf spray）為植物組織樣品的分析提供了更快捷的方法，但是該方法只能分析樣品的淺表層。更重要的是，在傳統(tǒng)分析中，樣品中的有效物質(zhì)均暴露在空氣中，一些具有生物活性的物質(zhì)容易發(fā)生降解、失活，對(duì)分析結(jié)果帶來(lái)影響?？梢?jiàn)，在不破碎樣品的前提下，實(shí)現(xiàn)凝聚態(tài)樣品（如動(dòng)植物組織）內(nèi)部物質(zhì)的直接質(zhì)譜分析更具科學(xué)意義，因?yàn)闃悠穬?nèi)部蘊(yùn)含更加豐富的信息將為全面了解樣品的特性提供更多的科學(xué)依據(jù)。

蒜瓣是日常生活中常用的香辛蔬菜，含有豐富的生物活性成分如有機(jī)硫化物、氨基酸、多糖等，常見(jiàn)的分析手段往往只能分析其中的某一類成分，無(wú)法高通量地實(shí)現(xiàn)蒜瓣組織中多種成分的分析＼[15，16＼]。本研究以蒜瓣為代表性樣品，利用電噴霧內(nèi)部萃取電離質(zhì)譜技術(shù)（iEESIMS）＼[17， 18＼]在無(wú)需樣品預(yù)處理的前提下原位分析蒜瓣組織中的多種化學(xué)成分，并借助數(shù)學(xué)統(tǒng)計(jì)學(xué)方法分析蒜瓣的化學(xué)指紋譜圖數(shù)據(jù)，建立了一種從分子水平上快速分析植物組織成分的質(zhì)譜學(xué)方法。

1引言

常壓質(zhì)譜技術(shù)（Ambient mass spectrometry， AMS）是實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基體樣品直接分析的重要手段，在生命科學(xué)、化學(xué)、食品安全、刑偵等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用＼[1，2＼]。常壓電離是復(fù)雜樣品直接質(zhì)譜分析的前提，要求在無(wú)需樣品預(yù)處理的條件下快速獲得復(fù)雜基體樣品中痕量特定組分的氣態(tài)離子＼[3＼]。近年來(lái)，為適應(yīng)不同形態(tài)復(fù)雜基體樣品的分析，國(guó)內(nèi)外提出了50余種新型電離技術(shù)，極大地?cái)U(kuò)寬了質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域＼[3＼]。常見(jiàn)的表層解吸電離技術(shù)如電噴霧解吸電離（DESI）＼[4＼]、低溫等離子體探針（LTP）＼[5＼]、實(shí)時(shí)在線分析（DART）＼[6＼]、微波等離子體炬（MPT）＼[7＼]、空氣動(dòng)力輔助電離（AFAI）＼[8＼]、表面解吸常壓化學(xué)電離（SDAPCI）＼[9＼]等可以直接電離復(fù)雜樣品表面痕量的分析物，甚至對(duì)樣品進(jìn)行質(zhì)譜成像研究； 紙噴霧（Paper spray）＼[10＼]、電噴霧萃取電離（EESI）＼[11＼]可以對(duì)液態(tài)或氣態(tài)復(fù)雜樣品進(jìn)行實(shí)時(shí)質(zhì)譜分析； 借助高能激光的強(qiáng)解吸電離作用發(fā)展起來(lái)的電離技術(shù)（如常溫常壓表面輔助激光解吸附/離子化技術(shù)（Ambient SALDI）＼[12＼]、激光消融電噴霧電離（LAESI）＼[13＼]）可以將分析深度延深到表面以下數(shù)微米。受采樣體積及電離效率的限制，這些方法的靈敏度受到影響。Liu等＼[14＼]提出的葉子噴霧（Leaf spray）為植物組織樣品的分析提供了更快捷的方法，但是該方法只能分析樣品的淺表層。更重要的是，在傳統(tǒng)分析中，樣品中的有效物質(zhì)均暴露在空氣中，一些具有生物活性的物質(zhì)容易發(fā)生降解、失活，對(duì)分析結(jié)果帶來(lái)影響?？梢?jiàn)，在不破碎樣品的前提下，實(shí)現(xiàn)凝聚態(tài)樣品（如動(dòng)植物組織）內(nèi)部物質(zhì)的直接質(zhì)譜分析更具科學(xué)意義，因?yàn)闃悠穬?nèi)部蘊(yùn)含更加豐富的信息將為全面了解樣品的特性提供更多的科學(xué)依據(jù)。

蒜瓣是日常生活中常用的香辛蔬菜，含有豐富的生物活性成分如有機(jī)硫化物、氨基酸、多糖等，常見(jiàn)的分析手段往往只能分析其中的某一類成分，無(wú)法高通量地實(shí)現(xiàn)蒜瓣組織中多種成分的分析＼[15，16＼]。本研究以蒜瓣為代表性樣品，利用電噴霧內(nèi)部萃取電離質(zhì)譜技術(shù)（iEESIMS）＼[17， 18＼]在無(wú)需樣品預(yù)處理的前提下原位分析蒜瓣組織中的多種化學(xué)成分，并借助數(shù)學(xué)統(tǒng)計(jì)學(xué)方法分析蒜瓣的化學(xué)指紋譜圖數(shù)據(jù)，建立了一種從分子水平上快速分析植物組織成分的質(zhì)譜學(xué)方法。