劉妍

（新疆有色金屬研究所 烏魯木齊 830000）

銀是貴金屬元素，廣泛應(yīng)用于冶煉、電鍍和影音等行業(yè)，可通過呼吸、消化器官和皮膚進(jìn)入人體，對(duì)健康產(chǎn)生危害。銀在礦樣中通常以硫化物的形式存在[1]，為此必須將硫除去，否則由于硫化物包裹，造成溶樣不完全，從而使結(jié)果偏低。目前常見的除硫方法主要有以下幾種：（1）灼燒法；（2）硝酸氧化法；（3）鹽酸溶解法。

原子吸收光譜法測(cè)定礦石中低含量的銀具有重復(fù)性好、抗干擾能力強(qiáng)、精密度好、操作比較簡(jiǎn)便、快速、結(jié)果準(zhǔn)確、可靠等優(yōu)點(diǎn)。銀的火焰原子吸收光譜法在實(shí)驗(yàn)室的普及率非常高[2-3]。但在礦樣溶液中若含有S2O32-，CN-，C1-，Br-，S2-及有機(jī)懸浮物時(shí)，銀常會(huì)被沉淀、被吸附，因此溶樣過程中避免這些使銀沉淀的物質(zhì)，就能大大提高銀的分析準(zhǔn)確度。本文擬從可能引入的雜質(zhì)以及易與銀形成沉淀的物質(zhì)入手研究溶解含銀礦樣的溶劑及其測(cè)定介質(zhì)情況。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器

AA-6200火焰原子吸收分光光度計(jì)；銀空心陰極燈。

1.2 試劑

銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：100 μg/mL；硝酸，分析純；鹽酸，分析純；高氯酸，分析純；硫脲，分析純；30%過氧化氫，分析純；乙酸，分析純；氫氟酸，分析純等。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確量取100μg/mL的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、10.00mL分別置于100mL容量瓶中，根據(jù)需要加入不同的介質(zhì)，加水稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.4 樣品的處理

準(zhǔn)確稱取0.2000g礦石樣品，按照表1中所述各溶樣方法，處理完畢后，倒入100mL容量瓶中，再根據(jù)表中所列介質(zhì)條件，分別加入一定量的介質(zhì)，最后用水稀釋至刻度，定容，搖勻。

表1 幾種溶礦方法以及所用介質(zhì)條件

1.5 測(cè)定方法

按照表1中所述溶樣方法及所用介質(zhì)分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，將已處理好的銀標(biāo)準(zhǔn)系列、樣品溶液導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定其吸光度。不同溶樣方式及介質(zhì)中原子吸收測(cè)定不同礦樣1#，2#，3#，4#中銀的結(jié)果，結(jié)果見表2。

表2 不同溶礦方法的銀的測(cè)定結(jié)果ω（Ag）/10-6（n=5）

2 結(jié)果與討論

從實(shí)驗(yàn)結(jié)果中分析得出如下結(jié)論：

（1）樣品中若含有大量的硫時(shí)，采用王水溶解樣品易析出單體硫，包裹部分未分解試樣，單體硫吸附銀；逆王水溶解礦一樣，雖然氧化能力增強(qiáng)，但除硫效果不完全，從而使測(cè)定結(jié)果偏低。

（2）若礦樣中含有鉛，采用王水或逆王水或鹽酸等溶解樣品都會(huì)產(chǎn)生大量的氯化鉛包裹銀，從而使測(cè)定結(jié)果偏低。若采用硝酸溶解試樣，則可能會(huì)發(fā)生反應(yīng)3PbS+8HNO3=3PbSO4+8NO+4H2O產(chǎn)生硫酸鉛沉淀，也可能影響結(jié)果。若采用硝酸氧化礦樣后，使礦樣成硝酸根形式，同時(shí)加入乙酸避免了溶液中形成硫酸鉛，有利于銀的溶解和測(cè)定使結(jié)果準(zhǔn)確。但需注意硝酸應(yīng)分批加入，當(dāng)燒杯底部無(wú)黑色時(shí)礦樣即為處理完全。

（3）樣品溶解后加入硫脲，銀與硫脲形成較穩(wěn)定的絡(luò)合物而全部進(jìn)入溶液中且能長(zhǎng)時(shí)間保存穩(wěn)定性強(qiáng)。但若礦樣中含有銅時(shí)，大量銅能與硫脲生成白色沉淀物，使結(jié)果偏低。

（4）對(duì)一些難溶礦樣，即采用王水或鹽酸，硝酸無(wú)法將其溶解完全時(shí)，可采用聚四氟乙烯坩堝中，采用方法七進(jìn)行溶解。對(duì)含碳或硫高的礦樣，可用硝酸-高氯酸分解后再做進(jìn)一步處理。對(duì)于含硅量高的礦一樣，由于銀易被包裹，可加入適量的氫氟酸進(jìn)行除硅后再進(jìn)行處理。

（5）當(dāng)?shù)V樣中銀含量增加時(shí)，在10%鹽酸介質(zhì)中容易生成沉淀，可適當(dāng)增加鹽酸介質(zhì)的濃度或改為硝酸介質(zhì)或加入一定量的硫脲[4]以穩(wěn)定溶液。

（6）對(duì)于不同的礦石溶樣方式略有不同，但在實(shí)際應(yīng)用中對(duì)礦石中的元素含量不能完全了解，為了保證樣品溶解完全，且保證結(jié)果的準(zhǔn)確可靠，可采用四酸法進(jìn)行溶樣。

[1]薛光.銀的分析化學(xué)[M].北京:科學(xué)出版社.1998.

[2]王同泉等.高氯酸-硫眠介質(zhì)火焰原子吸收光譜法測(cè)定銀[J].信陽(yáng)師范學(xué)院(自然科學(xué)報(bào)).1995,8(3):286.

[3]劉玖芬.薛光.姚萬(wàn)林.劉永生.微波封閉溶樣原子吸收法測(cè)定金精礦中的銀[J].黃金.2003,24(10):49-50.

[4]黃仁忠.硫脲介質(zhì)-火焰原子吸收光譜法測(cè)定征石中銀[J].冶金分析.2008,28(7):59-61.