劉 柳，郭勝祥

(江西銅業(yè)集團(tuán)公司城門山銅礦，江西 九江 332100)

1 引言

城門山銅礦位于江西省九江縣城門鄉(xiāng)境內(nèi)，是一座以銅、硫?yàn)橹?，共生鉬、鐵、鋅，伴生金、銀和稀散元素的多金屬礦床。礦區(qū)原來是一個(gè)鐵礦開采點(diǎn)，曾數(shù)次開采過其上部鐵帽礦石[1－2]。礦石以含銅黃鐵礦礦石、含銅矽卡巖和含銅斑巖礦為主。含銅黃鐵礦礦石和含銅斑巖礦石是最主要的含銅硫鐵礦石[3]。礦石中含銅黃鐵礦的鐵品位大約在20%，混合礦中達(dá)到13.70%。含鐵高的礦石在選礦浮選中不易浮，礦石中鐵含量高低會(huì)直接影響生產(chǎn)，因此需要選擇合適的分析方法對(duì)全鐵含量進(jìn)行化驗(yàn)分析，以指導(dǎo)選礦生產(chǎn)。

傳統(tǒng)的重鉻酸鉀法容量法測(cè)全鐵量是將試樣用酸溶解，用氨水沉淀鐵，在酸性介質(zhì)中以二氯化錫還原鐵，過量二氯化錫用氯化汞氧化，以二苯胺磺酸鈉作指示劑，重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定[4－6]。這種方法分析過程繁瑣，耗時(shí)長(zhǎng)，同時(shí)在分析中需使用劇毒試劑氯化汞，嚴(yán)重危害操作者的身體健康，并且由于汞鹽污染環(huán)境，需對(duì)廢液進(jìn)行無害化處理[7]。

根據(jù)城門山銅礦礦石性質(zhì)，我們采用去除劇毒試劑氯化汞的無毒分析法三氯化鈦－硫脲快速法測(cè)定礦石中的全鐵量。試樣經(jīng)硝磷混酸分解后，加入硫脲掩蔽二價(jià)銅離子，用中性紅作指示劑，以三氯化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求得鐵含量。本方法適用于銅礦石及選銅尾礦中全鐵量的測(cè)定。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 主要試劑

試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

硝磷混酸(2+3):3體積磷酸注入2體積硝酸中搖勻;溴;硫脲:5%的水溶液;中性紅指示劑(0.5%):0.5克中性紅溶于60mL95%的乙醇溶液，以水稀釋至100mL;氟化氫銨:20%的水溶液;鐵標(biāo)準(zhǔn):(61.41%);4%三氯化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液:于約9400mL水中加入鹽酸200mL，搖勻，再加入三氯化鈦溶液(15%)400mL，搖勻定容至10000mL。

2.2 實(shí)驗(yàn)步驟

稱取試樣 0.1000g，鐵標(biāo)準(zhǔn)約 0.0500g，于三角燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加硝磷混酸10mL(銅精再加0.5mL溴)加熱分解，以試樣完全溶解而無硅的磷酸鹽沉淀析出為好，取下稍冷加20%氟化氫銨溶液4mL，加水約30mL冷至室溫，加5%的硫脲溶液10mL，搖勻，加中性紅指示劑2滴，用三氯化鈦標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至紫紅色消失，20s內(nèi)不返色即為終點(diǎn)。

3 結(jié)果與討論

3.1 酸選用實(shí)驗(yàn)

稱取5杯0.0500g含鐵量為67.75%的標(biāo)準(zhǔn)樣品，分別用鹽酸、硝酸、硫酸、硝磷混合酸5～10mL按照實(shí)驗(yàn)方法溶解樣品，測(cè)定數(shù)據(jù)見表1:

表1 溶解試樣的酸選用實(shí)驗(yàn)

從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，選用單一的酸溶解試樣，結(jié)果明顯偏低。本方法用硝磷混酸10mL，測(cè)定全鐵量結(jié)果準(zhǔn)確。

3.2 溶樣時(shí)間選擇實(shí)驗(yàn)

稱取5杯0.0500g含鐵量為67.75%的標(biāo)準(zhǔn)樣品，控制溶樣時(shí)加熱的溫度，以控制硝磷混酸反應(yīng)時(shí)間，按照實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品的全鐵量，結(jié)果見表2:

表2 溶樣時(shí)間選擇實(shí)驗(yàn)

通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，如果試樣分解溫度低，時(shí)間長(zhǎng)，試樣分解不完全，易形成磷酸鹽沉淀結(jié)于瓶底，不易溶解使結(jié)果偏低;溫度高，易造成分解時(shí)間不夠，分解不完全，易噴濺、溶干，滴定時(shí)酸度不夠，分析結(jié)果誤差大。本方法選擇溶樣時(shí)間在5～10min內(nèi)完成。

3.3 干擾元素實(shí)驗(yàn)

礦石中的銅離子對(duì)反應(yīng)有干擾，采用硫脲來掩蔽銅離子。稱取5杯0.0500g鐵含量為67.75%的標(biāo)準(zhǔn)樣品，通過改變加入硫脲體積進(jìn)行反復(fù)實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如表3所示:

表3 干擾元素實(shí)驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，硫脲體積達(dá)到10mL以上時(shí)對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不大，因此掩蔽銅離子使用硫脲的最佳體積為10mL。

3.4 準(zhǔn)確度和精密度實(shí)驗(yàn)

對(duì)鐵含量為67.75%標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行12次測(cè)定，對(duì)結(jié)果進(jìn)行數(shù)理統(tǒng)計(jì)，計(jì)算出平均值和RSD值，見表4:

表4 準(zhǔn)確度和精密度實(shí)驗(yàn)

由表4中數(shù)據(jù)知，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.19%，平均值和標(biāo)準(zhǔn)值偏差為0.11%，在誤差范圍內(nèi)，可見此方法具有較好的準(zhǔn)確度和精密度。

4 結(jié)論

通過實(shí)驗(yàn)證明使用三氯化鈦－硫脲快速法測(cè)定礦石中的全鐵量，操作簡(jiǎn)便、快速，減小了對(duì)環(huán)境造成的污染，而且具有良好的準(zhǔn)確度和精密度。本方法在我單位應(yīng)用已2年，效果良好，提高了檢測(cè)效率，測(cè)定結(jié)果令人滿意。

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[1]羅建安，楊國(guó)才.江西城門山銅礦地質(zhì)特征及礦床成因[J].礦產(chǎn)與地質(zhì)，2007(6):284－286.

[2]九江市環(huán)境科學(xué)研究所.城門山銅礦采選挖潛擴(kuò)產(chǎn)技術(shù)改造工程環(huán)境影響報(bào)告書[R].九江:江銅城門山銅礦，2006:2.

[3]譚輝躍，息朝莊.江西城門山銅鉬礦床特征與成因研究[J].西部探礦工程，2009(6):101－105.

[4]尹明，李家熙.巖石礦物分析－第三分冊(cè)[M].北京:地質(zhì)出版社，2011:4－5.

[5]GB/T 6730.5－2007，鐵礦石 全鐵含量的測(cè)定三氯化鈦還原法 [S].

[6]付慧莉.三氯化鈦－重鉻酸鉀容量法快速測(cè)定礦石中全鐵量[J].山東冶金，2000，22(3):63－64.

[7]任瑩.鐵礦石全鐵含量的測(cè)定－三氯化鈦還原法[J].黑龍江冶金，2011，31(2):20－22.