王貞俠

摘要：隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，皮革業(yè)成為一些地區(qū)的支柱性產(chǎn)業(yè)，皮革業(yè)發(fā)展產(chǎn)生大量的廢水，對周圍村鎮(zhèn)及周圍環(huán)境造成重大影響，如何對皮革廢水進(jìn)行有效處理，應(yīng)該引起我們的高度重視。本文皮革加工廢水污染防治的策略進(jìn)行了相關(guān)的探討，以供廣大同仁學(xué)習(xí)交流。

關(guān)鍵詞：皮革加工廢水；防治；策略

引 言：制革工業(yè)廢水是一種較難治理的工業(yè)廢水。據(jù)相關(guān)調(diào)查，目前只有30%的制革企業(yè)不同程度的簡單處理了廢水，其余的70%產(chǎn)生的廢水未經(jīng)任何處理，自然排放。對環(huán)境造成嚴(yán)重污染，對生態(tài)帶來破壞。

1 皮革廢水的特點(diǎn)

廢水主要來源于鞣前準(zhǔn)備，鞣制和其他濕加工工段。污染最重的是脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水，這3種廢水約占總廢水量的50%，但卻包含了絕大部分的污染物，各種污染物占其總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化鈉50%，鉻化合物95%。

制革廢水的特點(diǎn)表現(xiàn)在以下幾方面：①水質(zhì)水量波動大；②可生化性好；③懸浮物濃度高，易腐敗，產(chǎn)生污染量大；④廢水含S2-和鉻等有毒化合物。

2 皮革廢水處理工藝的選擇

2.1 制革原料及制革工藝

制革原料及生產(chǎn)工藝不同，對制革廢水的水質(zhì)影響很大。不同的制革廢水，要選擇不同的處理工藝，以期取得更好的處理效果。如制革廢水中含有過高的鹽類物質(zhì)，選擇耐鹽性較強(qiáng)的低負(fù)荷活性污泥法，還是選擇耐鹽性較差的中負(fù)荷生物膜法，要權(quán)衡利弊后確定；如廢水中含有大量的鈣鐵離子，采用纖維填料，初期運(yùn)行效果很好，但長期運(yùn)行，鈣鐵離子易粘附在纖維表面并結(jié)垢，使處理效果越來越差。如果經(jīng)常更換填料又增加了企業(yè)負(fù)擔(dān)，因而接觸氧化工藝在此類制革廢水處理中要慎用。

2.2 預(yù)處理工藝的選擇

預(yù)處理的主要作用是去除盡可能多的SS、油類、鉻離子和硫化物，降低有機(jī)物和有毒物質(zhì)濃度，以確保后續(xù)生物處理的高效穩(wěn)定運(yùn)行?；炷恋砗蜌飧∈瞧じ飶U水常用的預(yù)處理方法?；炷恋恚饕峭ㄟ^向廢水中投加NaOH、硫酸亞鐵、PAC等藥劑，使水中的硫化物和鉻離子沉淀而去除；而氣浮，主要是通過向水中投加破乳劑和絮凝劑，并通過微小氣泡的上浮和粘附作用，使水中的油類物質(zhì)和SS得到有效去除。

對于預(yù)處理工藝，需要結(jié)合后續(xù)生物處理工藝選擇。在采用接觸氧化法作為生物處理工藝時(shí)，對預(yù)處理的要求嚴(yán)格，如果預(yù)處理達(dá)不到預(yù)期目標(biāo)，將會影響后續(xù)接觸氧化法的處理效果，因而影響整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)行穩(wěn)定性。

2.3 廢水處理方案

傳統(tǒng)的制革廢水處理技術(shù)是將各工序廢水收集混合，一起納入污水處理系統(tǒng)，但由于廢水中含有大量的硫化物和鉻離子，極易對微生物產(chǎn)生抑制作用。所以目前比較合理的是“原液單獨(dú)處理、綜合廢水統(tǒng)一處理”的工藝路線，將浸灰廢水、鉻鞣廢水、復(fù)鞣染色廢水分別進(jìn)行處理并回收有價(jià)值的資源，然后與其它廢水混合統(tǒng)一處理。

3 皮革廢水處理技術(shù)及創(chuàng)新策略

3.1 單項(xiàng)廢水預(yù)處理技術(shù)

（1）浸灰廢水處理與回用方案

酸化法回收硫化氫的工藝的原理是含硫廢水中的硫化物在酸性條件下產(chǎn)生極易揮發(fā)的H2S氣體，再用堿液進(jìn)行吸收，生成硫化堿回用，其優(yōu)點(diǎn)是可回收利用硫化鈉。試驗(yàn)和理論分析表明，當(dāng)含硫廢水pH值調(diào)整至4-4.5的范圍時(shí)，只要反應(yīng)時(shí)間足夠長，廢水中硫化物可降至很低，廢水中硫化物的去除率大于90%。工程實(shí)施中，為了盡可能分離出含硫廢水中的H2S，整個(gè)酸化反應(yīng)時(shí)間應(yīng)大于6小時(shí)。廢水處理過程中，為了防止H2S氣體的外漏，應(yīng)使吸收系統(tǒng)保持在負(fù)壓狀態(tài)，宜采用真空泵連續(xù)抽出H2S至吸收塔的方式。由于含硫廢水中富含蛋白質(zhì)，應(yīng)通過固液分離方式將這些蛋白質(zhì)回收，可直接將反應(yīng)后的殘?jiān)萌氚蹇驂簽V機(jī)進(jìn)行壓濾脫水。

（2）鉻鞣廢水處理與回用方案

廢鉻液的循環(huán)利用是將鉻鞣廢液收集、檢測和調(diào)整后，用于下批皮的鞣制或浸酸鞣制，如此循環(huán)可減少外排量及鉻鞣劑的投加量（據(jù)報(bào)道，循環(huán)法可節(jié)約30%以上的鉻鞣劑）。循環(huán)法包括直接循環(huán)利用法和浸酸/鞣制循環(huán)利用法，采用這種方法不僅能夠充分利用鉻鞣廢液中的有用成份，節(jié)約化工原料，而且達(dá)到治理環(huán)境污染的目的。該技術(shù)與生產(chǎn)工藝聯(lián)系密切，受原料、生產(chǎn)裝備和產(chǎn)品等因素影響較大。循環(huán)法處理后的剩余廢水如需外排，也應(yīng)進(jìn)行堿沉淀處理后作到車間或車間處理設(shè)施排放口前達(dá)標(biāo)。

（3）復(fù)鞣染色廢水預(yù)處理方案

復(fù)鞣染色區(qū)分流出來的復(fù)鞣染色廢水經(jīng)過格柵處理后，通過專用管道自然流入到復(fù)鞣染色廢水池中，再泵入反應(yīng)池中，通過加堿攪拌反應(yīng)，生產(chǎn)氫氧化鉻沉淀，再泵入沉淀池中，靜置沉淀分離鉻泥，將上清液排入上清液池中，沉淀進(jìn)行壓濾得到鉻泥。得到的鉻泥送到鉻鞣劑回收單元處理。

3.2 綜合廢水處理技術(shù)

（1）生化處理工藝

①預(yù)處理系統(tǒng)：制革廢水中含有較多的柔軟劑、滲透劑和表面活性劑等高分子化合物，這些物質(zhì)比較難以生物降解。在生物處理前，用臭氧來氧化廢水，將這些高分子有機(jī)物轉(zhuǎn)變成低分子形式，甚至是容易消化的簡單的生物機(jī)體，從而提高生物的可降解性。在生物處理前先進(jìn)行水解酸化，將廢水m（BOD5/m（CODcr）的值由0.2提高到0.4以上，極大的提高廢水的可生物降解性，為好氧生化處理提供有利條件。

②生物處理系統(tǒng)：制革廢水屬于高濃度有機(jī)廢水，適宜于進(jìn)行生物處理。目前用于處理制革廢水的比較成熟的工藝是氧化溝、SBR和生物接觸氧化法。制革廢水水量水質(zhì)波動大，含有較高濃度的Cl-和SO42-，以及微生物難降解的有機(jī)物及鉻和硫化物帶來的毒性問題，因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負(fù)荷，且能適應(yīng)高鹽度對微生物產(chǎn)生的抑制作用，又能在較長時(shí)間內(nèi)使難降解有機(jī)物得到降解和無機(jī)化。

（2）物化處理工藝

目前國內(nèi)用于處理制革廢水的物化處理法有投加混凝劑、內(nèi)電解等技術(shù)。用混凝劑物化處理，設(shè)備簡單、管理方便，并適合于間歇操作。內(nèi)電解法對廢水的處理是基于電化學(xué)反應(yīng)的氧化還原和電池反應(yīng)產(chǎn)物的絮凝及新生絮體的吸附等的協(xié)同作用。該工藝效果良好，CODcr，BOD5，SS總的去除率分別為88%，89%和95%。此工藝特別適合間歇生產(chǎn)的中小型制革企業(yè)，操作簡便，運(yùn)行穩(wěn)定，脫色效果好，投資低，出水水質(zhì)能夠穩(wěn)定達(dá)到二級排放標(biāo)準(zhǔn)。

3.3 典型工藝

（1）混凝沉淀+SBR法

首先采用物化法除去廢水中的大量有毒物質(zhì)和部分有機(jī)物，再經(jīng)過SBR法生化降解可溶性有機(jī)物。用 SBR工藝處理制革廢水，對水質(zhì)變化的適應(yīng)性好，耐負(fù)荷沖擊能力強(qiáng)，尤其適合制革廢水相對集中排放及水質(zhì)多變的特點(diǎn)。而且，SBR處理工藝投資較省，運(yùn)行成本較一般活性污泥法低。

（2）氣浮+接觸氧化法

采用渦凹?xì)飧?二段接觸氧化工藝，不僅使處理后的廢水達(dá)到排放要求，提高了處理能力和效果，而且回收了80%以上的Cr3+，使處理后的廢水部分回用。在渦凹?xì)飧〉幕A(chǔ)上，使用串聯(lián)氣浮工藝，使對污染物的去除率大幅增加，同時(shí)采用串聯(lián)氣浮工藝操作也起到了2次氣浮的效果。采用渦凹?xì)飧?二段接觸氧化工藝，在進(jìn)水COD 3647 mg/ L時(shí)，出水COD濃度可穩(wěn)定在77 mg/L左右。

4 結(jié)束語

綜上所述，雖然從目前來看，制革廢水的處理技術(shù)已經(jīng)有了很大突破，但各種工藝仍然存在各種缺陷，相信隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，會有更多效果好且經(jīng)濟(jì)可行的處理技術(shù)及工藝被研究出來，從而推動制革廢水處理技術(shù)的發(fā)展。

參考文獻(xiàn)：

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