于海蓮，胡 震

（1.四川理工學(xué)院材料與化學(xué)工程學(xué)院，四川自貢 643000；2.精細(xì)化工助劑及表面活性劑四川省高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室）

長(zhǎng)期以來，絕大多數(shù)爐渣未得到利用，甚至被廢棄，爐渣一直是各大鋼鐵企業(yè)亟待解決的難題［1］。廣西防城港地區(qū)的爐渣主要以高鎂爐渣為主，鎂含量過高，嚴(yán)重影響到下游產(chǎn)品的安定性，因此，更加嚴(yán)重制約了高鎂爐渣的利用［2］。爐渣的大量堆積不僅侵占土地資源，而且對(duì)大氣、土壤和水資源造成嚴(yán)重的污染，給當(dāng)?shù)鼐用竦慕】祹順O大的潛在危害，因此，對(duì)爐渣中的有用資源進(jìn)行回收利用，是一項(xiàng)利國利民的工作。將爐渣中的硅制備成白炭黑產(chǎn)品，可用于輪胎、硅橡膠、農(nóng)藥、飼料、涂料、食品、油墨、電池、催化劑載體、電子封填材料等領(lǐng)域，具有廣泛的應(yīng)用前景，白炭黑具有較高的附加值，可帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益［3-4］。目前，國內(nèi)外利用高鎂爐渣中硅制備白炭黑的研究?jī)H有一篇報(bào)道，林七女等［5］利用高爐渣制備水合二氧化硅，但未系統(tǒng)性考察各因素對(duì)水合二氧化硅的影響；另外，蘇毅、黃禮麗等［6-8］在利用黃磷爐渣制備白炭黑上取得了一些研究成果，但原料主要是以黃磷爐渣為研究對(duì)象。本研究利用非淬水高鎂爐渣中的主要成分二氧化硅制備白炭黑，為高鎂爐渣的綜合利用開辟了一條新途徑。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原料、試劑與儀器

實(shí)驗(yàn)原料：采用廣西防城港煉鋼爐渣，預(yù)先干燥處理，粒度≤250 μm，其主要成分如表1所示。

表1 爐渣主要成分 %

試劑：濃鹽酸，分析純。

儀器：QM-QX10型實(shí)驗(yàn)室球磨機(jī)；HH-2型數(shù)顯恒溫水浴鍋；SHB-Ⅲ型循環(huán)水式真空泵；JHS-1/90型電子恒速攪拌機(jī)；DHG-9075A型電熱鼓風(fēng)干燥箱；S4 Explorer X射線熒光光譜儀；TENSOR27型傅里葉變換紅外光譜儀。

1.2 工藝流程

粉末狀爐渣→用鹽酸酸解→過濾→得到白炭黑粗產(chǎn)品→用蒸餾水充分洗滌→烘干→白炭黑產(chǎn)品。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1）將球形非淬水高鎂爐渣研磨成粉末狀；2）配制一定濃度的鹽酸溶液，置于水浴鍋中對(duì)其進(jìn)行加熱，向其中加入適量的爐渣粉末，對(duì)其不斷攪拌，使其充分溶解和反應(yīng)；3）對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行過濾，收集過濾沉淀，并用蒸餾水對(duì)其洗滌，烘干待檢測(cè)；4）采用紅外光譜對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行定性分析，采用X射線熒光光譜進(jìn)行純度分析。

1.4 檢測(cè)分析

1）傅里葉紅外光譜檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)條件：采用KBr壓片法，儀器分辨率為4 cm-1，檢測(cè)器為MCT，檢測(cè)范圍為 400～4000 cm-1。

2）X射線熒光分析。實(shí)驗(yàn)條件：X射線管為75 μm端窗Rh靶光管，真空條件下無標(biāo)樣檢測(cè)原子序數(shù)大于6的各種元素及其含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品的紅外光譜分析

圖1是樣品的紅外光譜圖。由圖1可知，在1088.7 cm-1和468.2 cm-1處出現(xiàn)的兩個(gè)峰為 Si—O—Si的伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)引起的特征吸收峰，可以確定該產(chǎn)品中含有SiO2；在3440.0cm-1處的寬峰是由于樣品中結(jié)晶水的—OH伸縮振動(dòng)，1633.3 cm-1處的吸收峰是由于樣品中結(jié)晶水的—OH的彎曲振動(dòng)，說明產(chǎn)品中含有結(jié)晶水。因此，可確定該產(chǎn)品即為白炭黑。

圖1 樣品的紅外光譜圖

2.2 考察各工藝因素對(duì)白炭黑制備的影響

2.2.1 鹽酸濃度對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響

工藝條件：20 g粉末爐渣，反應(yīng)時(shí)間為1.5 h，反應(yīng)溫度為65℃，洗滌次數(shù)為6次?？疾觳煌瑵舛鹊柠}酸對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響，其實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

圖2 鹽酸濃度對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響

由圖2可知，當(dāng)鹽酸濃度小于4.0 mol/L時(shí)，白炭黑產(chǎn)量隨鹽酸濃度的增大而減?。欢?dāng)鹽酸濃度大于4.0 mol/L時(shí)，白炭黑的產(chǎn)量隨鹽酸濃度的增大而增大。這是因?yàn)樵邴}酸酸解非淬水高鎂爐渣反應(yīng)中，該反應(yīng)體系是一個(gè)放熱反應(yīng)，鹽酸的濃度越大，活化分子的數(shù)目將增加，反應(yīng)速率將加快，生成的膠體包覆在未反應(yīng)的顆粒表面，阻止了爐渣顆粒進(jìn)一步反應(yīng)，所以，白炭黑的產(chǎn)量減??；但當(dāng)鹽酸的濃度達(dá)到一定量時(shí)，反應(yīng)液的固液比相對(duì)較大，生成物將由離子態(tài)向結(jié)晶形態(tài)轉(zhuǎn)化，有利于反應(yīng)朝正反應(yīng)方向進(jìn)行，所以白炭黑的產(chǎn)量增大?？紤]到鹽酸濃度較低時(shí)，反應(yīng)速率較低，反應(yīng)所需時(shí)間較長(zhǎng)，因此，鹽酸濃度選擇4.0 mol/L為宜。

2.2.2 反應(yīng)溫度對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響

工藝條件：20 g粉末爐渣，鹽酸濃度為4.0 mol/L，反應(yīng)時(shí)間為1.5 h，去離子水洗滌6次。考察不同反應(yīng)溫度對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響，其實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。由圖3可知，溫度低于55℃時(shí)，白炭黑產(chǎn)量隨溫度的升高而減?。划?dāng)溫度高于55℃后，溫度升高，白炭黑產(chǎn)量趨于穩(wěn)定。這是因?yàn)闇囟壬?，體系的反應(yīng)速率增大，同時(shí)該反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)，因此，隨著溫度的升高，加速了反應(yīng)體系中HCl的揮發(fā)，鹽酸的量將減少，導(dǎo)致白炭黑的產(chǎn)量降低；而溫度高于55℃時(shí)，反應(yīng)溫度較高，反應(yīng)在較短的時(shí)間內(nèi)完成，鹽酸的揮發(fā)量雖有所降低，但是生成的膠體快速地包覆在未反應(yīng)的顆粒表面，阻止了爐渣顆粒進(jìn)一步反應(yīng)，而且生成的產(chǎn)物會(huì)向四周擴(kuò)散，不利于聚集，所以，白炭黑的產(chǎn)量幾乎趨于平穩(wěn)。雖然溫度低于55℃時(shí)，產(chǎn)率較高，但是反應(yīng)的速率較低，因此，綜合考慮，反應(yīng)溫度選擇55℃為宜。

圖3 反應(yīng)溫度對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響

2.2.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響

工藝條件：20 g粉末爐渣，鹽酸濃度為4.0 mol/L，溫度為55℃，洗滌6次?？疾觳煌磻?yīng)時(shí)間對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響，其實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

圖4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響

由圖4可知，隨著反應(yīng)時(shí)間的不斷延長(zhǎng)，白炭黑產(chǎn)量不斷增大，主要是由于反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，反應(yīng)物得到充分反應(yīng)，反應(yīng)比較徹底。但是，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，生成的白炭黑不斷地向四周進(jìn)行擴(kuò)散和溶解，不利于聚集，也會(huì)導(dǎo)致少量的產(chǎn)物損失，因此，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超過2.5 h以后，白炭黑的產(chǎn)量幾乎不再增加。故反應(yīng)時(shí)間應(yīng)選擇2.5 h為宜。

2.2.4 去離子水洗滌次數(shù)對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響

工藝條件：20 g粉末爐渣，鹽酸濃度為4.0 mol/L，溫度為55℃，反應(yīng)時(shí)間為2.5 h?？疾煜礈齑螖?shù)對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響，其實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。由圖5可知，白炭黑的產(chǎn)量隨著去離子水洗滌次數(shù)的增加先快速降低后趨于平穩(wěn)。這是因?yàn)椋a(chǎn)品在不斷洗滌的過程中會(huì)有部分白炭黑溶解在去離子水中，導(dǎo)致了部分產(chǎn)品損失，同時(shí)，產(chǎn)品中的雜質(zhì)也會(huì)充分溶解在去離子水里，所以，產(chǎn)量開始明顯減少。當(dāng)洗滌次數(shù)少于6次時(shí)，白炭黑的純度較低。當(dāng)洗滌次數(shù)超過6次以后，產(chǎn)量趨于平穩(wěn)，主要是由于產(chǎn)品中的絕大多數(shù)雜質(zhì)被洗滌掉，產(chǎn)品剩下的顆粒稍大一些，溶解度較低，此時(shí)產(chǎn)品的純度也較高，能達(dá)到90.2%以上，此時(shí)白炭黑的產(chǎn)量為10.90 g。因此，白炭黑洗滌次數(shù)選擇6次為宜。

圖5 洗滌次數(shù)對(duì)白炭黑產(chǎn)量的影響

3 結(jié)論

探討了采用鹽酸酸解非淬水高鎂爐渣制備白炭黑產(chǎn)品工藝的可行性。得到了白炭黑制備最佳工藝條件：鹽酸濃度為4.0 mol/L，反應(yīng)溫度為55℃，反應(yīng)時(shí)間為2.5h，洗滌次數(shù)為6次。在該工藝條件下白炭黑的產(chǎn)量為10.90g，白炭黑產(chǎn)品純度達(dá)到90.2%。

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