粟雙全,羅 杰
(1.湖南省婁衡高速公路建設(shè)開(kāi)發(fā)有限公司,湖南婁底 417000;2.湖南省交通科學(xué)研究院,湖南長(zhǎng)沙 410015)
鍍鋅鋼管具有良好的強(qiáng)度、剛度和抗沖擊能力,一定的耐溫、耐壓能力,價(jià)格適中,原材料易于獲取且易于加工,因而作為一種給排水主材被廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)及建筑內(nèi)部各供水管道及消防管道[1]。應(yīng)用在建筑物內(nèi)供水管道上已有近百年的歷史。
鍍鋅管在工藝上有熱鍍鋅和電鍍鋅兩種。熱鍍鋅具有鍍層均勻、附著力強(qiáng)、耐腐蝕性能好、使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于工業(yè)各領(lǐng)域。電鍍鋅的耐腐蝕性比熱鍍鋅差,鋅層與鋼基體分層,鋅層較薄,附著在鋼管基體上,容易脫落[2,3]。
埋地管道使用壽命的長(zhǎng)短主要取決于管道腐蝕速率的大小,管道的腐蝕主要包括兩方面,內(nèi)腐蝕和外腐蝕。外腐蝕為土壤腐蝕,作為腐蝕介質(zhì)的土壤與一般腐蝕介質(zhì)相比,具有多相性、不流動(dòng)性、不均勻性[4,5]、時(shí)間季節(jié)性或地域性[6]等等諸多特點(diǎn),并且由于土壤中微生物和有機(jī)質(zhì)等的存在并參與反應(yīng),就更加劇了土壤腐蝕研究的復(fù)雜性[7],但總的說(shuō)來(lái),絕大多數(shù)土壤腐蝕都屬于電化學(xué)腐蝕的范疇[8];作為給排水的埋地管道的內(nèi)腐蝕主要是水的腐蝕,同樣,水的腐蝕也屬于電化學(xué)腐蝕的范疇。
傳統(tǒng)的埋片測(cè)定腐蝕速率的方法需要時(shí)間太久[9],不符合工程需求,所以實(shí)驗(yàn)不采取埋片法。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[10],電化學(xué)方法是一種測(cè)定腐蝕速率迅速、簡(jiǎn)單的方法,且測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確,實(shí)驗(yàn)中通過(guò)測(cè)定試樣在介質(zhì)中的極化曲線計(jì)算得到腐蝕速率[11-15],從而推測(cè)出鍍鋅管的使用壽命。
瀏陽(yáng)鋼波紋管涵采用熱鍍鋅波紋管,壁厚為4.5,5.5,6.5 mm,主要作為鋼板橋涵結(jié)構(gòu),圖 1為施工現(xiàn)場(chǎng)圖。
圖1 施工示意圖
鍍鋅管的鍍鋅層表面有一層氧化膜,耐銹蝕性較好,但是其耐酸性介質(zhì)能力較差,埋地鍍鋅管的腐蝕受水和土壤的理化性質(zhì)的影響很大,對(duì)介質(zhì)理化性質(zhì)的分析很有必要。以介質(zhì)理化性質(zhì)作指導(dǎo),通過(guò)電化學(xué)方法測(cè)定熱鍍鋅管在水以及土壤中的腐蝕速率,進(jìn)而預(yù)測(cè)鍍鋅管道的使用壽命。
腐蝕速率的測(cè)定采用電化學(xué)方法,尹卓湘等[16]利用電化學(xué)方法研究了鋁合金中常見(jiàn)元素的耐腐蝕機(jī)理,鄧祖宇等[17]和李勁風(fēng)等[18]采用電化學(xué)方法和極化曲線分別定量研究了鋼材和鋁合金在鹽溶液中的電化學(xué)特征。本文中利用三電極體系測(cè)定試件的自腐蝕電位變化,得到其極化曲線并由此計(jì)算腐蝕速率。三電極主要包括工作電極(試件鍍鋅鋼電極)、對(duì)電極(鉑電極)和參比電極(飽和甘汞);數(shù)據(jù)采集利用辰華Chi 660B電化學(xué)工作站進(jìn)行。
試驗(yàn)所用試件尺寸均為10 cm×10 cm,厚度為4.5,5.5,6.5 mm。研究主要為內(nèi)壁鍍層、內(nèi)壁鋼基底、外壁鍍層和外壁鋼基底,非研究部位用環(huán)氧樹(shù)脂封裝成為工作電極。
試驗(yàn)從瀏陽(yáng)大瀏高速公路施工現(xiàn)場(chǎng)采取不同地段的水樣和土樣,并對(duì)他們的理化性質(zhì)做了分析,管道水的物化性質(zhì)見(jiàn)表1。主要測(cè)定了水的pH、電導(dǎo)率以及總含鹽量。
土壤的物化性質(zhì)見(jiàn)表2所示。
表1 管道水的物化性質(zhì)
表2 土壤理化性質(zhì)(待續(xù))
續(xù)表2 土壤理化性質(zhì)
含鹽量、pH值、含水量以及電導(dǎo)率的大小綜合反映了土壤和水的腐蝕性強(qiáng)弱。從上表可以看出,土壤以及水呈酸性,鋅的耐酸性較差,所以鍍鋅管較易腐蝕;土壤的含水量平均在百分之十幾,腐蝕性較大;土壤的平均含鹽量小于0.05%,對(duì)腐蝕速率影響較小;水的含鹽量也小于0.05%,對(duì)腐蝕速率影響較小。
鍍層的形貌,厚度以及成分是影響腐蝕速率的重要因素,將鍍鋅管在不破壞鍍鋅層的前提下切割成1 cm2的正方形小塊,通過(guò)掃描電鏡測(cè)定鍍鋅層厚度以及鍍鋅層的形貌特征。
圖2A為鍍層表面放大3 000倍時(shí)的形貌,圖2C為鍍層表面放大5 000倍時(shí)的形貌,圖2B為內(nèi)壁鍍層截面放大1 000倍的形貌,圖2D為外壁鍍層截面放大1 000倍的形貌。從圖2A可以清晰的看出,鍍層表面有坑洞;從圖2B和圖2D也可以看到鍍層內(nèi)部有少許空隙,內(nèi)壁鍍層厚度99.8 μm,外壁鍍層75.2 μm,鍍層厚度比較均勻。
圖2 鍍層的形貌及厚度
鍍層的成分采用EDX確定,主要成分如圖3和圖4。
圖3 內(nèi)壁鍍層EDX譜圖
圖4 外壁鍍層成分
從譜圖4中可以看出,鍍層表面主要成分為鋅,高達(dá)90%以上,氧含量為1%~8%,含有少許的Al,Si,P,S,Cl,F(xiàn)e 等雜質(zhì)(總雜質(zhì)含量低于 2%),鍍層表面的鋅被氧化,故具有較高的氧含量的表面成分,在鋅層內(nèi)部是無(wú)氧存在的,表面的氧化鋅膜對(duì)鍍層起到一定的保護(hù)作用。
采用年均腐蝕深度D表示試件在給定環(huán)境下的腐蝕速率,根據(jù)金屬的自腐蝕平衡條件,可采用式(1)計(jì)算,即:
其中;M金屬為金屬的摩爾質(zhì)量;ρcorr為自腐蝕電流密度,通過(guò)測(cè)得的極化曲線計(jì)算得到;n為金屬失電子數(shù);常數(shù)96 500為1 mol電子所帶電荷;ρ金屬為金屬的密度。
3.5.1 內(nèi)壁鍍層及鋼基底極化曲線和腐蝕速率
內(nèi)壁水的極化曲線的測(cè)定采用三電極系統(tǒng),工作電極(試件鍍鋅鋼電極)、對(duì)電極(鉑電極)和參比電極(飽和甘汞),在開(kāi)路電勢(shì)上下偏差200 mV范圍內(nèi)測(cè)定,數(shù)據(jù)采集利用辰華Chi 660B電化學(xué)工作站進(jìn)行。裝置如圖5。
圖5 電化學(xué)實(shí)驗(yàn)裝置圖
試驗(yàn)共采用了三標(biāo)、四標(biāo)K15、四標(biāo)K16、七標(biāo)、十四標(biāo)5個(gè)水樣,分別做了內(nèi)壁鍍鋅層以及鋼基底在水中的塔菲爾曲線。
圖6為內(nèi)壁鍍層在水中的極化曲線。由圖6所得數(shù)據(jù)將各個(gè)試件計(jì)算得到的自腐蝕電流密度代入式(1),可得腐蝕速率見(jiàn)表3所示。
圖6 內(nèi)壁鍍層的水極化曲線
表3 鋅鍍層在不同水樣中的腐蝕速率
從表3的數(shù)據(jù)看出,四標(biāo)K16的水樣中腐蝕速率最大,四標(biāo)K15的水樣腐蝕速率最小。
圖7為內(nèi)壁鋼基底在水中的極化曲線。計(jì)算得到內(nèi)壁鋼基底的腐蝕速率見(jiàn)表4。從表4的數(shù)據(jù)可知,四標(biāo)K16和三標(biāo)都較小,七標(biāo)的水樣鋼管腐蝕速率最大。
圖7 內(nèi)壁鋼基底的水極化曲線
表4 鍍鋅管鋼基底在不同水樣中的腐蝕速率
3.5.2 外壁鍍層及基底極化曲線和腐蝕速率
外壁的土壤極化曲線的測(cè)定同樣采用三電極系統(tǒng),具體裝置如圖8。實(shí)驗(yàn)選取了四標(biāo)K15中下層、七標(biāo)中上層和四標(biāo)K16中上層3種土樣。
圖8 電化學(xué)實(shí)驗(yàn)裝置圖
圖9為外壁鍍鋅層在土壤中的極化曲線。根據(jù)圖9的曲線獲得的數(shù)據(jù)計(jì)算得到外壁鍍鋅層的腐蝕速率見(jiàn)表5所示。
表5 鍍鋅層在不同土樣中的腐蝕速率
表5表明,七標(biāo)中上層土壤對(duì)鍍鋅層的腐蝕速率最小,四標(biāo)K15中下層的土壤腐蝕速率最大。
圖10為外壁鋼基底在土壤中的極化曲線。由圖10獲得的腐蝕電流密度和腐蝕速率數(shù)據(jù)列表于表6。
圖10 外壁鋼基底在土壤中的極化曲線
表6 鋅鍍管鋼基底在不同土壤中的腐蝕率
表6顯示,四標(biāo)K15中下層土壤對(duì)鋼管的腐蝕速率最小,四標(biāo)K16中上層對(duì)鋼管的腐蝕速率較大。
通過(guò)以上實(shí)驗(yàn)可以得出鍍鋅管鍍層以及鋼基底的平均腐蝕速率見(jiàn)表7。根據(jù)表7的數(shù)據(jù)可以計(jì)算鍍鋅管的使用壽命。
表7 鍍鋅管內(nèi)外壁平均腐蝕速率
如果按照表7所列最大腐蝕速率來(lái)計(jì)算,外壁鍍層大概4 a后完全腐蝕,內(nèi)壁鍍層5 a后完全腐蝕,50 a后鍍鋅管外壁腐蝕3.2 mm,內(nèi)壁腐蝕2.8 mm。鍍鋅管實(shí)際尺寸是4.5~6.5 mm,根據(jù)這種計(jì)算,如果留有1 mm的鋼壁厚度不被腐蝕,那么4.5 mm的管線鋼可以安全使用30 a,而6.5 mm的管線鋼可以安全使用44 a,50 a管道完全被腐蝕掉。但是腐蝕速率是隨著時(shí)間的延長(zhǎng)會(huì)逐步下降,最終出現(xiàn)一個(gè)穩(wěn)定的腐蝕速率,實(shí)際的耐腐蝕壽命可能會(huì)小于該理想條件下的計(jì)算值,而目前的試驗(yàn)條件和設(shè)備雖無(wú)法完全模擬實(shí)際環(huán)境和各種不利因素,但該計(jì)算值同樣具有一定的工程參考價(jià)值。
根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析可知,大瀏高速公路選用的4.5~6.5 mm的鍍鋅波紋管,未加任何防護(hù)措施的情況下可安全使用30~44 a。如果采用保戶措施,如陰極保護(hù),涂裝等措施,可進(jìn)一步使鍍鋅波紋管的壽命延長(zhǎng)。
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