王海軍 張洪波 徐菁（藍星（北京）特種纖維技術研發(fā)中心有限公司 北京 101318）

聚苯醚(聚2,6-二甲基-1,4苯醚)，簡稱PPO，是一種優(yōu)良的熱塑性工程塑料。具備良好的機械性能、熱性能和電性能，但其熔融溫度高、粘度大、熱塑成形性差和耐有機溶劑差的缺點，這限制其應用范圍。現(xiàn)在通常都對聚苯醚進行改性，改性后的PPO稱為MPPO。完全克服聚苯醚性能上的缺點，擴大其應用范圍。聚苯醚改性方法分物理和化學改性，而物理改性包括填充改性、共混改性?；瘜W改性包括端基改性、主鏈改性，再分配反應改性等。其中聚苯醚端基改性是將聚苯醚的端羥基進行?；磻苟肆u基轉變成-OCOCH3。防止端羥基被氧化，防止聚苯醚在長期高溫貯存下會變色。同時也提高聚苯醚的抗氧化性和熱穩(wěn)定性能。但隨著PPO合金研究開發(fā)的發(fā)展，發(fā)現(xiàn)可通過端基改性，在聚苯醚的端基上引入帶有反應活性的小分子化合物，作為PPO合金的相容劑 。例如用偏苯三酸酐酰氯(TACC)與聚苯醚反應，生成PPO-TACC，它作為PPO／PA 66體系的相容劑起到了較好的增容效果，同時PPO／PA 66合金具有不易變色、尺寸穩(wěn)定、耐溶劑性好等優(yōu)點。還有利用氰脲酰氯與縮水甘油反應，得2-氯-4，6-二環(huán)氧甘油-I，3，5-三嗪(DGCC)，再與PPO 反應制得PPO-DGCC，作為PPO／PA合金的相容劑，可提高兩相的界面粘接力，細化分散相，增加相容性。

因此聚苯醚作為線型大分子物，其鏈端基，酚羥基，作為化學端基改性的基礎，其含量的多少是十分重要的，同時也直觀反映出聚苯醚分子量的大小。而且聚苯醚的酚羥基作為活性基團，是聚苯醚在熔融擠出過程中導致顏色變深的不穩(wěn)定因素，但是也是與其它化學結構進行反應改性的活性點。因此，對聚苯醚端羥基含量的測定就顯得非常重要。由于聚苯醚不溶于水和醇類，采用通常的核磁分析方法進行檢測，不僅費時而且費用較高，需要花費精力用于解核磁磁譜，很難快速的測定其酚羥基的含量，但是本文簡述了通過簡單的轉換就能夠直接采用常規(guī)的酸堿滴定法進行滴定，而且滴定過程操作簡單，快捷，準確。

一、實驗部分

1.實驗儀器和藥品

（1）儀器設備：電子分析天平；磁力攪拌器；三角瓶；移液管；量筒；移液管；滴定管等。

（2）原料及藥品：聚苯醚 自制合成不同分子量；4-甲氧基苯甲酰氯 分析純；氯仿 分析純，酚酞 試劑級，氫氧化鉀標準液自配。

2.實驗步驟及方法

（1）實驗原理：聚苯醚中的酚羥基含量隨著其分子量和化學總成不同而不同的，聚苯醚既不溶于水也不溶于醇類，很難采用常規(guī)的酸堿滴定進行滴定。因此本方法是利用聚苯醚中的酚羥基與4-甲氧基苯甲酰氯進行反應，生成HCL,再利用標準的氫氧化鉀水溶液來滴定反應生成的HCL，從而計算出聚苯醚樣品中的酚羥基含量。這種方法所需實驗儀器簡單，操作簡便快捷，測量精度準確。

（2）實驗步驟：將定量聚苯醚樣品倒入三角瓶中，并加入氯仿,攪拌至全部溶解，然后加入反應試劑4-甲氧基苯甲酰氯，在60℃加熱回流30m in,冷卻到室溫將定量去離子水倒入三角瓶中繼續(xù)攪拌10m in,為了保證測量數(shù)值的準確性，需要從冷凝管頂部加入適當去離子水沖洗凝結在冷凝管壁的液體，使其流回到三角瓶中，移除冷凝管。邊攪拌邊滴入數(shù)滴酚酞指示液,然后利用氫氧化鉀標準水溶液進行滴定,至粉紅色保持30s不褪色即為終點。重復上述步驟進行不加聚苯醚的空白實驗。

（3）聚苯醚酚羥基含量的測定

根據(jù)以上是實驗步驟，采用多次測量取平均值的方法。并按照下式計算聚苯醚中酚羥基的含量：

W=56.10*(V0-V)*C/M

其中:W：酚羥基值，mgKOH/g；

V：樣品滴定時KOH標準液的用量，m l；

V0：空白滴定時KOH標準液的用量，m l；

C：KOH標準液的濃度，mol/L

M：聚苯醚樣品的質量，g

56.10：為KOH 的分子量，g/mol。

二、結果和討論

對自制的不同分子量聚苯醚樣品進行酚羥基滴定測試，其結果為：

樣品編號 1 2 3 4 5樣品分子量18136 12435 5222 1283 864滴定計算值（mgKOH/g）3.8、3.9、3.7 7.8、7.5、6.3 15.4、14.6、18.2 29.6、27.5、30.1 71.5、70.9、71.3平均值（mgKOH/g）3.8 7.2 16.1 29.0 71.2

從結果可以看出不同分子量的聚苯醚，其端羥基含量的測定結果穩(wěn)定，偏差范圍小。隨著分子量的降低聚苯醚中的酚羥基含量逐漸增大，從側面也準確的顯示了聚苯醚分子量和酚羥基的關系。

結論

1.采用4-甲氧基苯甲酰氯作為反應劑，采用標準氫氧化鉀水溶液進行滴定是可行，準確率高。方便快捷。

2.聚苯醚的端基，酚羥基，是可以直接反應聚苯醚分子量的大小。

[1]ycock D F.etal.US 4600741.1986.

[2]Brown SB，etal.US 48959945.1990.

[3]Hay A S，EndresGF.JPolym Lett，1965，3：877.

[4]羅毅，肖勤莎.合成樹脂及材料,1998,15(1):54.

[5]金國珍,工程塑料,北京：化學工業(yè)出版社,2001，282.551.

[6]馮威,張慶敏,日光.合成樹脂及塑料,1997,14(4):52.