韓東紅

摘 要：采用農(nóng)業(yè)部NY/T761-2008標準進行樣品處理，應用毛細柱氣相色譜法判定和檢測青茄中毒死蜱的殘留量，方法快速、準確，靈敏度高，獲得了良好的分析結果。其原理為：樣品經(jīng)乙腈提取、過濾、濃縮后，用丙酮定容，待測的樣品由載氣帶入色譜柱分離后，進入火焰光度檢測器（FPD）檢測，以出峰時間定性，峰面積定量。

關鍵詞：青茄；毒死蜱；氣相色譜法；檢測

中圖分類號O657.71 文獻標識碼A 文章編號1007-7731（2014）14-120-02

毒死蜱（chlorpyrifos）屬中等毒性廣譜殺蟲、殺螨劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，能較好地防治多種作物的地上和地下害蟲，被廣泛應用于農(nóng)業(yè)及城市害蟲的防治。近年來，由于毒死蜱的大量生產(chǎn)和使用，其殘留超標導致農(nóng)產(chǎn)品污染現(xiàn)象時有發(fā)生，嚴重威脅到消費者的身體健康和生命安全。人急性毒死蜱中毒可引起頭痛、多汗、惡心、嘔吐、頭暈、眼花、呼吸困難、心率減慢等癥狀，高劑量可導致昏迷死亡；長期或反復接觸可引起神經(jīng)麻木。

青茄是阜陽市潁州區(qū)茄果類蔬菜的主導品種，種植面積大，產(chǎn)量高，效益好。青茄中毒死蜱的殘留量是否超標，關系到潁州區(qū)60萬民眾的身體健康和生命安全，關系到青茄產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。筆者在實際工作中經(jīng)過反復試驗，總結出一套簡單、操作可靠的測定青茄中毒死蜱殘留量的方法。

1 儀器及試劑

1.1 儀器設備 島津GC-2014C氣相色譜儀配火焰光度檢測器（FPD）、旋渦混合器、勻漿機、食品粉碎機、水浴鍋、電子天平。

1.2 藥品試劑 分析純丙酮（重蒸）、色譜純乙晴、化學純氯化鈉、無水硫酸鈉（均為高溫烘2h）、毒死蜱標準。

2 試樣制備

2.1 取樣與粉碎 取青茄樣6個，除去表面附著物，縱切取樣，共取可食部分1 000g左右，切碎。四角法縮分，取樣500g左右，放入食品粉碎機中粉碎（無塊狀顆粒），制成待測樣，并放入分裝容器中，于-20～-16℃條件下保存?zhèn)溆谩?/p>

2.2 提取 準確稱取25.0g粉碎好的試樣到燒杯中，加入50.0mL乙腈攪拌均勻，用勻漿機中從低速到高速（20 000r∕min）充分勻漿2min。將勻漿好的試樣過濾到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集50mL上濾液，蓋上塞子劇烈震蕩約1min，在室溫下靜置30min以上，使有機相和水相徹底分層。

2.3 凈化與濃縮 用移液管從具塞量筒中一次性吸取10.0mL上層溶液乙腈溶液，放入150mL燒杯中，將燒杯放在80℃水浴鍋中加熱，杯內(nèi)緩緩通入氮氣或空氣流，蒸發(fā)至近干，將燒杯冷卻至室溫后，用吸耳球?qū)看蹈?，加?.0mL丙酮，蓋上鋁箔，備用。

2.4 定溶 將上述備用液完全轉(zhuǎn)移至15mL刻度離心管中，用約3mL丙酮分3次沖洗燒杯壁后搖勻，并轉(zhuǎn)移至離心管，加入丙酮定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，用針管吸取丙酮溶液約1mL，加上濾膜注入樣品瓶中，待測。

3 毒死蜱標準溶液配制

將標準毒死蜱原液（100μg/mL），用丙酮稀釋逐一配制成6個不同梯度濃度的標準工作液，濃度分別為0.1、0.2、0.3、0.5、1.0、2.0μg/mL。

4 色譜測定條件

進樣口溫度：250℃；檢測器（FPD）溫度：280℃；進樣量：1.0μL；不分流進樣；色譜柱：Rtx-17，30m×0.25mm×0.25μm；載氣：氮氣，線速度30cm/s；柱溫箱升溫程序：100℃保持1min，以15℃/min的速率升溫至200℃，保持2min，再以20℃/min的速率升溫至280℃，保持5min。

5 制作標準曲線

在上述儀器條件下，將6個不同梯度毒死蜱濃度的標準樣從低濃度到高濃度的順序依次進入氣相色譜儀，測定FPD對毒死蜱的相應的線性關系；以濃度為縱坐標，以相應的峰面積為橫坐標，得出標準曲線圖（圖1）。由圖1可知，進樣濃度和峰面積之間線性關系良好。

圖1 標準曲線

6 檢測結果

6.1 定性分析 判定試樣溶液中是否含有農(nóng)藥殘留，看經(jīng)氣相色譜儀檢出的試樣溶液與標準溶液在同一色譜柱上的出峰時間（保留時間）是否一致，且時間相差在±0.05min內(nèi)。

表1 不同濃度毒死蜱標準溶液與出峰時間、峰面積關系

[毒死蜱濃度（μg/mL）＼&出峰時間（min）＼&峰面積＼&0.1＼&18.156＼&404.275＼&0.2＼&18.171＼&751.985＼&0.3＼&18.161＼&1109.695＼&0.5＼&18.125＼&1805.115＼&1.0＼&18.132＼&3523.665＼&2.0＼&18.145＼&7301.765＼&]

此次測出青茄試樣溶液的出峰時間為18.138min，與表1的毒死蜱標準溶液在相同時間段內(nèi)出峰，因此認定青茄試樣溶液中存在毒死蜱。

6.2 定量結果計算 如試樣中存在毒死蜱殘留，用標準曲線來測量其出峰面積，并根據(jù)峰面積測出進樣試樣含量，通過定量公式（1）計算出試樣中農(nóng)藥殘留量。公式（1）為：試樣中農(nóng)藥殘留量（mg/kg）=進樣試樣檢出量（μg/mL）×定容體積（mL）/樣品重量（g）。此次測出青茄試樣的峰面積為2 433.483，試樣檢出量為0.67μg/mL，經(jīng)計算得出，青茄中的毒死蜱殘留量=0.67μg/mL×5mL/25g=0.13（mg/kg）。

7 結論

本方法樣品處理時間控制在2h內(nèi)完成，儀器分析在2h內(nèi)結束，操作相對簡單，檢測準確度較好，定量準確，可在縣（區(qū)）級農(nóng)產(chǎn)品檢測站廣泛推廣使用。

參考文獻

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.中國國家標準化管理委員會.GB/T5009.145—2003植物性食品中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定[S].北京：中國標準出版社，2004，8.

[2]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定[S].北京：中國標準出版社，2007.

[3]陸小磊，吳慧明，金紹強，等.毒死蜱在4種作物中殘留量的氣相色譜分析方法[J].浙江農(nóng)業(yè)科學，2009，1. （責編：張宏民）

摘 要：采用農(nóng)業(yè)部NY/T761-2008標準進行樣品處理，應用毛細柱氣相色譜法判定和檢測青茄中毒死蜱的殘留量，方法快速、準確，靈敏度高，獲得了良好的分析結果。其原理為：樣品經(jīng)乙腈提取、過濾、濃縮后，用丙酮定容，待測的樣品由載氣帶入色譜柱分離后，進入火焰光度檢測器（FPD）檢測，以出峰時間定性，峰面積定量。

關鍵詞：青茄；毒死蜱；氣相色譜法；檢測

中圖分類號O657.71 文獻標識碼A 文章編號1007-7731（2014）14-120-02

毒死蜱（chlorpyrifos）屬中等毒性廣譜殺蟲、殺螨劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，能較好地防治多種作物的地上和地下害蟲，被廣泛應用于農(nóng)業(yè)及城市害蟲的防治。近年來，由于毒死蜱的大量生產(chǎn)和使用，其殘留超標導致農(nóng)產(chǎn)品污染現(xiàn)象時有發(fā)生，嚴重威脅到消費者的身體健康和生命安全。人急性毒死蜱中毒可引起頭痛、多汗、惡心、嘔吐、頭暈、眼花、呼吸困難、心率減慢等癥狀，高劑量可導致昏迷死亡；長期或反復接觸可引起神經(jīng)麻木。

青茄是阜陽市潁州區(qū)茄果類蔬菜的主導品種，種植面積大，產(chǎn)量高，效益好。青茄中毒死蜱的殘留量是否超標，關系到潁州區(qū)60萬民眾的身體健康和生命安全，關系到青茄產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。筆者在實際工作中經(jīng)過反復試驗，總結出一套簡單、操作可靠的測定青茄中毒死蜱殘留量的方法。

1 儀器及試劑

1.1 儀器設備 島津GC-2014C氣相色譜儀配火焰光度檢測器（FPD）、旋渦混合器、勻漿機、食品粉碎機、水浴鍋、電子天平。

1.2 藥品試劑 分析純丙酮（重蒸）、色譜純乙晴、化學純氯化鈉、無水硫酸鈉（均為高溫烘2h）、毒死蜱標準。

2 試樣制備

2.1 取樣與粉碎 取青茄樣6個，除去表面附著物，縱切取樣，共取可食部分1 000g左右，切碎。四角法縮分，取樣500g左右，放入食品粉碎機中粉碎（無塊狀顆粒），制成待測樣，并放入分裝容器中，于-20～-16℃條件下保存?zhèn)溆谩?/p>

2.2 提取 準確稱取25.0g粉碎好的試樣到燒杯中，加入50.0mL乙腈攪拌均勻，用勻漿機中從低速到高速（20 000r∕min）充分勻漿2min。將勻漿好的試樣過濾到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集50mL上濾液，蓋上塞子劇烈震蕩約1min，在室溫下靜置30min以上，使有機相和水相徹底分層。

2.3 凈化與濃縮 用移液管從具塞量筒中一次性吸取10.0mL上層溶液乙腈溶液，放入150mL燒杯中，將燒杯放在80℃水浴鍋中加熱，杯內(nèi)緩緩通入氮氣或空氣流，蒸發(fā)至近干，將燒杯冷卻至室溫后，用吸耳球?qū)看蹈?，加?.0mL丙酮，蓋上鋁箔，備用。

2.4 定溶 將上述備用液完全轉(zhuǎn)移至15mL刻度離心管中，用約3mL丙酮分3次沖洗燒杯壁后搖勻，并轉(zhuǎn)移至離心管，加入丙酮定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，用針管吸取丙酮溶液約1mL，加上濾膜注入樣品瓶中，待測。

3 毒死蜱標準溶液配制

將標準毒死蜱原液（100μg/mL），用丙酮稀釋逐一配制成6個不同梯度濃度的標準工作液，濃度分別為0.1、0.2、0.3、0.5、1.0、2.0μg/mL。

4 色譜測定條件

進樣口溫度：250℃；檢測器（FPD）溫度：280℃；進樣量：1.0μL；不分流進樣；色譜柱：Rtx-17，30m×0.25mm×0.25μm；載氣：氮氣，線速度30cm/s；柱溫箱升溫程序：100℃保持1min，以15℃/min的速率升溫至200℃，保持2min，再以20℃/min的速率升溫至280℃，保持5min。

5 制作標準曲線

在上述儀器條件下，將6個不同梯度毒死蜱濃度的標準樣從低濃度到高濃度的順序依次進入氣相色譜儀，測定FPD對毒死蜱的相應的線性關系；以濃度為縱坐標，以相應的峰面積為橫坐標，得出標準曲線圖（圖1）。由圖1可知，進樣濃度和峰面積之間線性關系良好。

圖1 標準曲線

6 檢測結果

6.1 定性分析 判定試樣溶液中是否含有農(nóng)藥殘留，看經(jīng)氣相色譜儀檢出的試樣溶液與標準溶液在同一色譜柱上的出峰時間（保留時間）是否一致，且時間相差在±0.05min內(nèi)。

表1 不同濃度毒死蜱標準溶液與出峰時間、峰面積關系

[毒死蜱濃度（μg/mL）＼&出峰時間（min）＼&峰面積＼&0.1＼&18.156＼&404.275＼&0.2＼&18.171＼&751.985＼&0.3＼&18.161＼&1109.695＼&0.5＼&18.125＼&1805.115＼&1.0＼&18.132＼&3523.665＼&2.0＼&18.145＼&7301.765＼&]

此次測出青茄試樣溶液的出峰時間為18.138min，與表1的毒死蜱標準溶液在相同時間段內(nèi)出峰，因此認定青茄試樣溶液中存在毒死蜱。

6.2 定量結果計算 如試樣中存在毒死蜱殘留，用標準曲線來測量其出峰面積，并根據(jù)峰面積測出進樣試樣含量，通過定量公式（1）計算出試樣中農(nóng)藥殘留量。公式（1）為：試樣中農(nóng)藥殘留量（mg/kg）=進樣試樣檢出量（μg/mL）×定容體積（mL）/樣品重量（g）。此次測出青茄試樣的峰面積為2 433.483，試樣檢出量為0.67μg/mL，經(jīng)計算得出，青茄中的毒死蜱殘留量=0.67μg/mL×5mL/25g=0.13（mg/kg）。

7 結論

本方法樣品處理時間控制在2h內(nèi)完成，儀器分析在2h內(nèi)結束，操作相對簡單，檢測準確度較好，定量準確，可在縣（區(qū)）級農(nóng)產(chǎn)品檢測站廣泛推廣使用。

參考文獻

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.中國國家標準化管理委員會.GB/T5009.145—2003植物性食品中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定[S].北京：中國標準出版社，2004，8.

[2]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定[S].北京：中國標準出版社，2007.

[3]陸小磊，吳慧明，金紹強，等.毒死蜱在4種作物中殘留量的氣相色譜分析方法[J].浙江農(nóng)業(yè)科學，2009，1. （責編：張宏民）

摘 要：采用農(nóng)業(yè)部NY/T761-2008標準進行樣品處理，應用毛細柱氣相色譜法判定和檢測青茄中毒死蜱的殘留量，方法快速、準確，靈敏度高，獲得了良好的分析結果。其原理為：樣品經(jīng)乙腈提取、過濾、濃縮后，用丙酮定容，待測的樣品由載氣帶入色譜柱分離后，進入火焰光度檢測器（FPD）檢測，以出峰時間定性，峰面積定量。

關鍵詞：青茄；毒死蜱；氣相色譜法；檢測

中圖分類號O657.71 文獻標識碼A 文章編號1007-7731（2014）14-120-02

毒死蜱（chlorpyrifos）屬中等毒性廣譜殺蟲、殺螨劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，能較好地防治多種作物的地上和地下害蟲，被廣泛應用于農(nóng)業(yè)及城市害蟲的防治。近年來，由于毒死蜱的大量生產(chǎn)和使用，其殘留超標導致農(nóng)產(chǎn)品污染現(xiàn)象時有發(fā)生，嚴重威脅到消費者的身體健康和生命安全。人急性毒死蜱中毒可引起頭痛、多汗、惡心、嘔吐、頭暈、眼花、呼吸困難、心率減慢等癥狀，高劑量可導致昏迷死亡；長期或反復接觸可引起神經(jīng)麻木。

青茄是阜陽市潁州區(qū)茄果類蔬菜的主導品種，種植面積大，產(chǎn)量高，效益好。青茄中毒死蜱的殘留量是否超標，關系到潁州區(qū)60萬民眾的身體健康和生命安全，關系到青茄產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。筆者在實際工作中經(jīng)過反復試驗，總結出一套簡單、操作可靠的測定青茄中毒死蜱殘留量的方法。

1 儀器及試劑

1.1 儀器設備 島津GC-2014C氣相色譜儀配火焰光度檢測器（FPD）、旋渦混合器、勻漿機、食品粉碎機、水浴鍋、電子天平。

1.2 藥品試劑 分析純丙酮（重蒸）、色譜純乙晴、化學純氯化鈉、無水硫酸鈉（均為高溫烘2h）、毒死蜱標準。

2 試樣制備

2.1 取樣與粉碎 取青茄樣6個，除去表面附著物，縱切取樣，共取可食部分1 000g左右，切碎。四角法縮分，取樣500g左右，放入食品粉碎機中粉碎（無塊狀顆粒），制成待測樣，并放入分裝容器中，于-20～-16℃條件下保存?zhèn)溆谩?/p>

2.2 提取 準確稱取25.0g粉碎好的試樣到燒杯中，加入50.0mL乙腈攪拌均勻，用勻漿機中從低速到高速（20 000r∕min）充分勻漿2min。將勻漿好的試樣過濾到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集50mL上濾液，蓋上塞子劇烈震蕩約1min，在室溫下靜置30min以上，使有機相和水相徹底分層。

2.3 凈化與濃縮 用移液管從具塞量筒中一次性吸取10.0mL上層溶液乙腈溶液，放入150mL燒杯中，將燒杯放在80℃水浴鍋中加熱，杯內(nèi)緩緩通入氮氣或空氣流，蒸發(fā)至近干，將燒杯冷卻至室溫后，用吸耳球?qū)看蹈桑尤?.0mL丙酮，蓋上鋁箔，備用。

2.4 定溶 將上述備用液完全轉(zhuǎn)移至15mL刻度離心管中，用約3mL丙酮分3次沖洗燒杯壁后搖勻，并轉(zhuǎn)移至離心管，加入丙酮定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，用針管吸取丙酮溶液約1mL，加上濾膜注入樣品瓶中，待測。

3 毒死蜱標準溶液配制

將標準毒死蜱原液（100μg/mL），用丙酮稀釋逐一配制成6個不同梯度濃度的標準工作液，濃度分別為0.1、0.2、0.3、0.5、1.0、2.0μg/mL。

4 色譜測定條件

進樣口溫度：250℃；檢測器（FPD）溫度：280℃；進樣量：1.0μL；不分流進樣；色譜柱：Rtx-17，30m×0.25mm×0.25μm；載氣：氮氣，線速度30cm/s；柱溫箱升溫程序：100℃保持1min，以15℃/min的速率升溫至200℃，保持2min，再以20℃/min的速率升溫至280℃，保持5min。

5 制作標準曲線

在上述儀器條件下，將6個不同梯度毒死蜱濃度的標準樣從低濃度到高濃度的順序依次進入氣相色譜儀，測定FPD對毒死蜱的相應的線性關系；以濃度為縱坐標，以相應的峰面積為橫坐標，得出標準曲線圖（圖1）。由圖1可知，進樣濃度和峰面積之間線性關系良好。

圖1 標準曲線

6 檢測結果

6.1 定性分析 判定試樣溶液中是否含有農(nóng)藥殘留，看經(jīng)氣相色譜儀檢出的試樣溶液與標準溶液在同一色譜柱上的出峰時間（保留時間）是否一致，且時間相差在±0.05min內(nèi)。

表1 不同濃度毒死蜱標準溶液與出峰時間、峰面積關系

[毒死蜱濃度（μg/mL）＼&出峰時間（min）＼&峰面積＼&0.1＼&18.156＼&404.275＼&0.2＼&18.171＼&751.985＼&0.3＼&18.161＼&1109.695＼&0.5＼&18.125＼&1805.115＼&1.0＼&18.132＼&3523.665＼&2.0＼&18.145＼&7301.765＼&]

此次測出青茄試樣溶液的出峰時間為18.138min，與表1的毒死蜱標準溶液在相同時間段內(nèi)出峰，因此認定青茄試樣溶液中存在毒死蜱。

6.2 定量結果計算 如試樣中存在毒死蜱殘留，用標準曲線來測量其出峰面積，并根據(jù)峰面積測出進樣試樣含量，通過定量公式（1）計算出試樣中農(nóng)藥殘留量。公式（1）為：試樣中農(nóng)藥殘留量（mg/kg）=進樣試樣檢出量（μg/mL）×定容體積（mL）/樣品重量（g）。此次測出青茄試樣的峰面積為2 433.483，試樣檢出量為0.67μg/mL，經(jīng)計算得出，青茄中的毒死蜱殘留量=0.67μg/mL×5mL/25g=0.13（mg/kg）。

7 結論

本方法樣品處理時間控制在2h內(nèi)完成，儀器分析在2h內(nèi)結束，操作相對簡單，檢測準確度較好，定量準確，可在縣（區(qū)）級農(nóng)產(chǎn)品檢測站廣泛推廣使用。

參考文獻

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部.中國國家標準化管理委員會.GB/T5009.145—2003植物性食品中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定[S].北京：中國標準出版社，2004，8.

[2]中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定[S].北京：中國標準出版社，2007.

[3]陸小磊，吳慧明，金紹強，等.毒死蜱在4種作物中殘留量的氣相色譜分析方法[J].浙江農(nóng)業(yè)科學，2009，1. （責編：張宏民）