★ 范海偉 邱小燕 王章偉 林森 楊小玲

(1.南昌大學(xué)化學(xué)系 江西 南昌 330031； 2.江西青峰藥業(yè)有限公司 江西 贛州 341000)

枳實(shí)為蕓香科植物酸橙CitrusaurantiumL．及其栽培變種或甜橙CitrussinensisOsbeck．的干燥幼果。具有破氣消積、化痰除痞的功效，用于積滯內(nèi)停，痞滿脹痛，瀉利后重，大便不通等證[1]。江西為枳實(shí)藥材的道地產(chǎn)區(qū)，習(xí)稱“江枳實(shí)”，主要來源于酸橙變種臭橙C.aurantium'Xiucheng' 、香橙C.aurantium'Xiangcheng'的干燥幼果[2]。中藥材的質(zhì)量與藥材的品種和采收期關(guān)系密切，不同品種枳實(shí)質(zhì)量差異較大，同一品種不同采收期質(zhì)量差異較大[3]。本文通過對(duì)江西兩個(gè)品種來源枳實(shí)生長及有效成分動(dòng)態(tài)變化規(guī)律進(jìn)行研究，揭示臭橙和香橙的質(zhì)量差異，并為江枳實(shí)采收時(shí)間的選擇和質(zhì)量評(píng)價(jià)提供參考。

1 儀器與試藥

1.1 儀器島津LC-20AT高效液相色譜儀(日本島津公司)，LC-Solution工作站(日本島津公司)，SPD-20A紫外-可見光檢測器(日本島津公司)，ML204(萬分之一)電子分析天平(梅特勒-托利多科技有限公司)，Sartorius CP225D(十萬分之一)電子分析天平(德國賽多利斯集團(tuán)公司)。

1.2 試藥辛弗林對(duì)照品(批號(hào)110727-200306)，柚皮苷對(duì)照品(批號(hào)110722-201312)，新橙皮苷對(duì)照品(批號(hào)111857-201102)，均購自中國食品藥品檢定研究院，供含測用。乙腈(HPLC級(jí)，Merck公司)；其他試劑均為分析純；水為重蒸水。

1.3 藥材采收枳實(shí)藥材于2013年采自江西枳實(shí)主產(chǎn)區(qū)昌傅和新干，品種經(jīng)江西中醫(yī)藥大學(xué)葛菲教授鑒定為來源于臭橙和香橙的果實(shí)，采收時(shí)間見表1。

表1 枳實(shí)不同采收期

2 方法與結(jié)果

2.1 方法 在枳實(shí)栽培基地(昌傅、新干)選擇樹齡在10年以上、生長旺盛、無病蟲害、盛果期的植株，確定品種, 從5月下旬開始采集枳實(shí), 每隔約一星期采集一次, 至7月初采集完成。取樣后立即帶回實(shí)驗(yàn)室測定鮮果重和果徑, 之后橫切，曬干，粉碎, 過篩，測定辛弗林、柚皮苷和新橙皮苷含量。

2.2 不同采收期枳實(shí)果重(鮮)、果徑(鮮)動(dòng)態(tài)變化 江枳實(shí)3月初開始萌芽現(xiàn)蕾, 4月中下旬開花, 4月底5月初謝花進(jìn)入果期, 6月開始進(jìn)入果實(shí)膨大期。對(duì)各采收期果實(shí)的平均果重(鮮)、平均果徑(鮮)進(jìn)行測定和統(tǒng)計(jì)(n=10)。在采收期內(nèi)，果重、果徑都在不斷的增加，結(jié)果如圖1、2所示。果重和果徑在6月上旬增長較快，6月中旬，增長比較緩慢，6月下旬增長加快。

圖1 枳實(shí)鮮果質(zhì)量動(dòng)態(tài)變化曲線

圖2 枳實(shí)鮮果直徑動(dòng)態(tài)變化曲線

在采收期內(nèi)，6月中旬枳實(shí)的產(chǎn)量最高，且臭橙的產(chǎn)量要遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于香橙。在同一生長期內(nèi)，臭橙的鮮果重大于香橙，但果徑略小于香橙。在橫切過程中，臭橙的肉質(zhì)比香橙更緊密，且果皮比香橙更厚。

2.3 不同采收期辛弗林含量動(dòng)態(tài)變化 參照《中國藥典》2010版一部[1]枳實(shí)藥材檢測項(xiàng)下，辛弗林的檢測條件，對(duì)不同采收期、不同產(chǎn)地、不同品種江枳實(shí)中辛弗林的含量進(jìn)行測定，結(jié)果如圖3所示。在采收期內(nèi)，不同產(chǎn)地、不同品種枳實(shí)，辛弗林的含量均從5月份開始一直降低，且降低速度較快。5月下旬，辛弗林最低含量為1.12%，到7月初，辛弗林最低含量已經(jīng)降到0.36%，仍有下降趨勢。同一產(chǎn)地、不同品種枳實(shí)在同一采收期內(nèi)，辛弗林含量有一定的差異，但差異不大；不同產(chǎn)地、同一品種枳實(shí)在同一采收期內(nèi)辛弗林含量比較接近。

圖3 不同采收期辛弗林含量動(dòng)態(tài)變化曲線

2.4 不同采收期柚皮苷和新橙皮苷含量動(dòng)態(tài)變化 參照文獻(xiàn)[4,5]，對(duì)不同采收期、不同產(chǎn)地、不同品種江枳實(shí)中柚皮苷和新橙皮苷的含量進(jìn)行測定，結(jié)果如圖4～5所示。在生長期內(nèi)，不同產(chǎn)地、不同品種枳實(shí)，柚皮苷的含量變化呈先增大后減小的趨勢，6月中下旬達(dá)到最大值；新橙皮苷的含量從5月下旬開始一直降低，但在整個(gè)采收期內(nèi)的含量都大于6.0%；6月中旬前，柚皮苷含量低于新橙皮苷含量。在生長期內(nèi)，同一產(chǎn)地、不同品種枳實(shí)，臭橙中柚皮苷和新橙皮苷含量均高于香橙；同一品種、不同產(chǎn)地枳實(shí)，柚皮苷和新橙皮苷含量均無明顯差異。

圖4 不同采收期柚皮苷含量動(dòng)態(tài)變化曲線

圖5 不同采收期新橙皮苷含量動(dòng)態(tài)變化曲線

3 討論

3.1 在生長期內(nèi)，江枳實(shí)鮮果重和果徑不斷增加，鮮果重和果徑在6月上旬增長較快，6月中旬，增長比較緩慢，6月下旬增長加快。6月中旬自落果較多，枳實(shí)產(chǎn)量較高，7月初，自落果較少，枳實(shí)產(chǎn)量較低。

3.2 辛弗林含量隨著果實(shí)生長而降低, 7月以后降到0.35%左右, 產(chǎn)量以6月中旬時(shí)最大。辛弗林含量的高低，與枳實(shí)的品種、產(chǎn)地沒有明顯的依賴關(guān)系。柚皮苷的含量變化呈先增大后減小的趨勢，6月中下旬達(dá)到最大值；新橙皮苷的含量從5月下旬開始一直降低，但在整個(gè)采收期內(nèi)的含量都大于6.0%。柚皮苷和新橙皮苷的含量高低，與枳實(shí)的品種關(guān)系密切，與枳實(shí)的產(chǎn)地?zé)o明顯依賴關(guān)系。臭橙的質(zhì)量優(yōu)于香橙，均符合藥典標(biāo)準(zhǔn)，但產(chǎn)量卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于香橙，因此，江枳實(shí)在產(chǎn)地加工時(shí)通?；煊谩?/p>

3.3 研究結(jié)果表明，5～6月收集的枳實(shí)均符合藥典要求，但不同品種、不同采收期枳實(shí)的產(chǎn)量，枳實(shí)中辛弗林、柚皮苷、新橙皮苷的含量存在明顯差異，整體質(zhì)量差異較大，必然會(huì)引起臨床用藥療效的差異。結(jié)合枳實(shí)有效成分含量、枳實(shí)性狀及產(chǎn)量等,江枳實(shí)6月中旬左右采收者產(chǎn)量高、質(zhì)量穩(wěn)定。

3.4 由于每年氣候條件、樹體營養(yǎng)、長勢等條件的差異，引起不同年份枳實(shí)的生長及有效成分含量、累積時(shí)間存在差異, 具體關(guān)系有待進(jìn)一步研究。

3.5 江西為枳實(shí)藥材的道地產(chǎn)區(qū)，但近幾年因資源的破壞，導(dǎo)致枳實(shí)的產(chǎn)量在逐年下降，應(yīng)加強(qiáng)道地產(chǎn)區(qū)資源保護(hù)，保障該資源的可持續(xù)利用，力求開發(fā)出更好的產(chǎn)品應(yīng)用于臨床。

[1]國家藥典委員會(huì).中華人民共和國藥典·一部[S]. 北京：中國醫(yī)藥科技出版社, 2010:230-231.

[2]蔡逸平, 陳有根, 范崔生. 中藥枳殼、枳實(shí)類原植物調(diào)查及商品藥材的鑒定[J]. 中國中藥雜志,1999, 25 (4): 259-262.

[3]施學(xué)嬌, 黃偉, 劉友平. 不同物候期枳實(shí)、枳殼化學(xué)成分動(dòng)態(tài)變化研究[J]. 時(shí)珍國醫(yī)國藥,2012, 23 (1): 146-148.

[4]楊武亮, 楊世林, 張敏, 等. RP-HPLC法測定枳殼中柚皮苷和新橙皮苷的含量[J]. 中藥新藥與臨床藥理, 2005, 16(4): 261.

[5]楊武亮, 付麗萍, 聶清林, 等. 江枳殼采收期的研究[J]. 江西中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào), 2008, 20(5): 50-51.