張 麗
(福建省浦城縣環(huán)境保護局 福建浦城 353400)
當(dāng)前,我國很多造紙廠對于廢水的檢測依然沿用過去的人工化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)法,該方法雖然具備一定的有點,但是其檢測過程中,所需時間長、藥劑消耗多且還會二次污染環(huán)境。而我國生產(chǎn)了一些COD檢測儀,這些檢測儀完成了對廢水CODcr的在線監(jiān)測,使得污水CODcr監(jiān)測更加方便、快捷、準(zhǔn)確,因此對污水CODcr的在線監(jiān)測進行研究有著一定的意義。
所謂CODcr(化學(xué)需氧量)是衡量水中污染物排放總量一項重要指標(biāo),而通常對污染源做檢測使用的主要設(shè)備是CODcr在線監(jiān)測儀,在進行污染源檢測時,選取一個性能優(yōu)良的CODcr在線監(jiān)測儀非常重要,當(dāng)前,我國生產(chǎn)和進口的CODcr在線監(jiān)測儀種類很多,測量原理主要有電化學(xué)氧化法、重鉻酸鉀一庫倫滴定法、重鉻酸鉀消解一分光廣度比色法等,這些監(jiān)測儀器,通常有著穩(wěn)定可靠、靈敏度高及流程簡單等特點。而本文所述的CODcr在線監(jiān)測系統(tǒng)主要有TOC自動分析儀、過濾器、潛水泵等組成,其中TOC自動分析儀主要有自動清洗裝置、紅外線分析儀、燃燒爐、試樣計量閥、曝氣裝置、載氣供給設(shè)備、進樣裝置等構(gòu)成。
(1)首先用將要測定的試樣將分析管路中以前殘留的試樣清洗置換。(2)將一定量的鹽酸加入曝氣筒內(nèi)的水樣中,通過曝氣以除去無機碳素。(3)將已經(jīng)除去無機碳素之后的水樣,經(jīng)過計量之后,通過載氣供給設(shè)備注入已經(jīng)添加鉑觸媒的燃燒爐中,此時在650℃下做密封燃燒,將試樣當(dāng)中的所有有機碳氧化為CO2。(4)待所有有機碳全部氧化結(jié)束之后,然后將燃燒生成的氣體通過載氣設(shè)備導(dǎo)入去濕器去除濕度之后,導(dǎo)入紅外線分析儀中對CO2的濃度進行測量,測量結(jié)果利用已經(jīng)掌握的TOC和CODcr之間的關(guān)系做轉(zhuǎn)換,經(jīng)過轉(zhuǎn)換之后輸出數(shù)據(jù)即可。(5)試樣測定結(jié)束之后,儀器自動添加清洗液,對注入設(shè)備和燃燒設(shè)備做清洗,以做好下一次的測量準(zhǔn)備。
本次試驗所用廢水來自于某造紙廠,廢水水質(zhì)基本參數(shù)為色度 50,PH值 6.5,CODcr400-1200mg/L,BOD5250-510mg/L。
在進行造紙污水CODce在線監(jiān)測過程中,一定要對測試各種性能指標(biāo)做到心中有數(shù),具體性能指標(biāo)如下:(1)污水樣本通常稀釋應(yīng)該為2-20倍,分析時長通常為4-6min,每次測量均應(yīng)該間隔6-99min左右;(2)在進行監(jiān)測過程中,還應(yīng)該自動或手動做零點校正和全量程校正,并注意每次監(jiān)測結(jié)束之后,都應(yīng)該進行燃燒部和注入管的清洗;(3)在進行監(jiān)測過程中,應(yīng)該注意儀器的自動報警,報警內(nèi)容通常主要包括加熱溫度異常、洗凈水用盡、稀釋水用盡等。
在進行造紙污水CODcr監(jiān)測前,應(yīng)該對儀器做校正,校正一般包括全量程校正和零點校正。通常情況下,在進行儀器使用時,因為觸媒活性在使用過程中會慢慢下降,這會使得測量結(jié)果呈現(xiàn)一定偏低,所以為了確保測量結(jié)果的準(zhǔn)確性要對儀器做定期校正。校正通常可自動進行或手動進行。具體校正如下:(1)使用蒸餾水為空白液,使用鄰苯二甲酸氫鉀制作滿量程80%的量程校準(zhǔn)液做校正;(2)將標(biāo)準(zhǔn)溶液和空白溶液的測量值當(dāng)做標(biāo)準(zhǔn)輸入至測定儀CPU就可實現(xiàn)全量程校正或零點校正。
通常情況下,CODcr和TOC之間的關(guān)系可通過下式做轉(zhuǎn)換說明:
在上式中a、b是轉(zhuǎn)換系數(shù),a和b的值和具體的水質(zhì)有關(guān),因為不同的水質(zhì)中有機成分不同,因此a、b也會不同,如果企業(yè)制造的紙的種類不做大的變動,a和b一般是不會會出現(xiàn)大的變化的,通常情況下,因為TOC和CODcr呈線性關(guān)系,因此a和b的值可以根據(jù)一元線性回歸結(jié)合實驗的方式來確定。當(dāng)?shù)玫綔?zhǔn)確的a和b的值之后,可通過鍵盤將值輸入至系統(tǒng)內(nèi),測定儀就可將污水的CODcr值直接顯示。但是在該在線鑒定過程中,還應(yīng)該經(jīng)常和人工測量值做對比,如果測量值出現(xiàn)偏大,那么排除其他一些因素外,問題仍沒解決之后。就要重新通過實驗來確定a和b的值是否出現(xiàn)了變動。
總而言之,在進行造紙污水在線監(jiān)測過程中,首先因為TOC和CODcr氧化率是不同的,兩者有時并不一定有很好的正比關(guān)系,但是對于基本穩(wěn)定的污水源來說,兩者必然有較好的相關(guān)性,水質(zhì)越穩(wěn)定,其相關(guān)性越好。其次使用檢測儀監(jiān)測TOC的方法快捷、簡單、精密度較高,如果對于同類的污染水質(zhì),找到了其中的a、b轉(zhuǎn)換系數(shù),那么就可直接計算出CODcr值,方便而又快捷,實用性強。最后,在以后的監(jiān)測過程中,還應(yīng)該做好相關(guān)實驗記錄,對各種水樣相關(guān)關(guān)系式做好歸納整理,以便于應(yīng)用。
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