張 鈞

(1.泰州市環(huán)境監(jiān)測中心站，江蘇泰州 225300;2.江蘇省環(huán)境保護土壤有機污染物監(jiān)測重點實驗室，江蘇泰州 225300)

土壤有機質(zhì)是存在于土壤中所有含碳有機物，包括動植物殘體、微生物及其分解合成各類有機物。作為土壤重要組分，土壤有機質(zhì)通常作為土壤肥力水平高低一個重要指標(biāo)，其不僅是土壤各種養(yǎng)分特別是氮、磷重要來源，而且對土壤理化性質(zhì)如結(jié)構(gòu)性、保肥性和緩沖性等有著積極影響，其含量高低將影響土壤供給N、P、K和其他微量元素能力以及空氣和水分子間協(xié)調(diào)關(guān)系團聚化程度等［1］。由于土壤有機質(zhì)對土壤肥力起著重要作用，因此土壤有機質(zhì)測定具有十分重要意義。

土壤有機質(zhì)測定方法主要有重量法、比色法、灼燒法和容量法等。重量法 (干燒法和濕燒法)操作步驟繁長，并需具備較高分析技術(shù)和特殊儀器設(shè)備，也不適用于含碳酸鹽土壤［1～4］;比色法測定結(jié)果準確度較低，受干擾嚴重［3～4］;灼燒法耗時長、溫度高，測定結(jié)果準確度較差［5］，不適用于細密質(zhì)地土壤及含碳酸鹽土壤［1，2］;容量法雖受試樣有機質(zhì)含量過高、含氯化物或含低價鐵、錳化合物等，而影響分析結(jié)果準確度［2～4，6，7］，但因操作簡便、方法快捷、不受碳酸鹽干擾、不需特殊儀器設(shè)備、可獲準確分析結(jié)果等優(yōu)點而被廣泛使用［1～4，6，8］。結(jié)合環(huán)境監(jiān)測工作實際，本文主要應(yīng)用重鉻酸鉀容量法(《土壤檢測第6部分:土壤有機質(zhì)的測定》NY/T 1121.6－2006)［9］作土壤有機質(zhì)測定全程質(zhì)量控制技術(shù)探討，同時給出測定中常見操作技術(shù)問題解決方法。

1 實驗部分

1.1 儀器設(shè)備

工具類:鐵鍬、鐵鏟、螺旋取土鉆、竹片以及適合特殊采樣要求工具等;器材類:GPS、羅盤、卷尺、數(shù)碼相機、玻璃采樣瓶等;文具類:采樣記錄表、樣品標(biāo)簽、資料夾、鉛筆等;安全防護用品:工作服、工作鞋、安全帽、藥品箱等;50mL棕色酸式滴定管;稱量紙 (100mm×100mm);電子天平0.0001g;不銹鋼藥匙;φ5mm玻璃珠;φ50mm短頸玻璃漏斗;25cm電鍍坩堝鉗;電子計時器 (精確到秒);水銀溫度計0℃ ～300℃;其他所需儀器設(shè)備均同參考文獻 ［9］。

1.2 材料試劑

純水:新制備去離子水;GBW07415a(ASA－4a)—土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準物質(zhì)－水稻土;GBW07416a(ASA－5a)—土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準物質(zhì)－紅壤;硫酸汞，分析純;重鉻酸鉀，分析純;重鉻酸鉀，優(yōu)級純;七水合硫酸亞鐵，分析純;石英砂，40～60目，分析純;其他所需材料試劑均同參考文獻 ［9］。

1.3 儀器試劑的備選

1.3.1 儀器準備

考慮到測定過程可比性與一致性，實際測定中優(yōu)先選取規(guī)格型號相同、壁薄組成均勻250mL錐形瓶。需要使用玻璃器皿應(yīng)徹底洗凈，先用2‰ (v/v)洗潔精洗液浸泡清洗1h，用瓶刷、管刷等充分刷洗器皿內(nèi)壁，再用自來水沖凈洗液至內(nèi)壁不掛水珠為止，最后依次用自來水沖洗3～5遍，純水潤洗2～3遍，倒置瀝干或烘箱 (105℃)烘干后使用。天平、移液器、容量瓶、移液管、滴定管、刻度吸管、水銀溫度計等計量儀器須按有關(guān)規(guī)定檢定合格后方可使用。

1.3.2 試劑選擇

化學(xué)試劑在土壤有機質(zhì)測定分析中地位極其重要，測定中應(yīng)嚴格使用標(biāo)準法所列各種有效期內(nèi)、質(zhì)量合格、分析純以上試劑，筆者推薦選用國藥集團化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn)各類試劑或純度較高進口分裝試劑，對本項目影響較大試劑主要是石英砂、重鉻酸鉀和硫酸亞鐵。

石英砂試劑質(zhì)量直接影響空白試驗滴定結(jié)果準確度。合格石英砂應(yīng)為乳白色、無色透明結(jié)晶或無定形粉末，主要成分是SiO2。測定中選取40～60目分析純石英砂試劑，預(yù)先在300℃ ～400℃馬弗爐中烘烤2h除盡水分和有機物，冷卻后貯于磨口棕色玻璃廣口瓶中密封保存。

重鉻酸鉀試劑質(zhì)量直接關(guān)系重鉻酸鉀標(biāo)準溶液濃度準確性和重鉻酸鉀－硫酸氧化劑溶液配制。合格重鉻酸鉀應(yīng)為橙紅色有光澤結(jié)晶顆?；蚍勰晃鼭窕虺苯?(不同于重鉻酸鈉)，強熱約500℃時分解為氧化鉻和鉻酸鉀，水溶液呈酸性反應(yīng)，有強氧化性［10］。測定中選取優(yōu)級純重鉻酸鉀試劑配制重鉻酸鉀標(biāo)準溶液，選取分析純重鉻酸鉀試劑配制重鉻酸鉀－硫酸氧化劑溶液。

硫酸亞鐵試劑質(zhì)量直接影響硫酸亞鐵溶液配制與滴定操作準確進行。合格硫酸亞鐵應(yīng)為藍綠色單斜結(jié)晶或顆粒，在干燥空氣中風(fēng)化失去結(jié)晶水，在潮濕空氣中表面氧化成棕色堿式硫酸高鐵，水溶液冷時在空氣中緩慢氧化，熱時較快氧化，加入堿或見光能加速氧化。測定中選取分析純七水合硫酸亞鐵試劑配制硫酸亞鐵溶液，貯存于棕色試劑玻璃試劑瓶，使用棕色酸式滴定管儲液滴定，考慮到試劑露置干燥空氣與潮濕空氣均易變質(zhì)失效，取用完后須立即密封瓶塞并于陰涼干燥處密封保存。

1.3.3 溶液配制

(1)0.4mol/L重鉻酸鉀－硫酸溶液

使用干燥潔凈稱量紙稱取40.0g分析純重鉻酸鉀，全部轉(zhuǎn)入潔凈1000mL容量瓶中，加適量純水平搖振蕩完全溶解后，再加純水稀釋定容至標(biāo)線，另取分析純濃硫酸1L，其余同參考文獻 ［9］。

(2)0.1000mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準溶液

使用干燥潔凈稱量紙準確稱取經(jīng)130℃烘干2h優(yōu)級純重鉻酸鉀4.904g，全部轉(zhuǎn)入潔凈1000mL容量瓶中，加適量純水平搖振蕩完全溶解后，再加純

式中:c1——硫酸亞鐵標(biāo)準溶液濃度，mol/L;

V1——硫酸亞鐵標(biāo)準溶液滴定體積，mL;

V0——空白試驗硫酸亞鐵標(biāo)準溶液滴定體積，mL;c2——重鉻酸鉀標(biāo)準溶液濃度，mol/L;

V2——重鉻酸鉀標(biāo)準溶液加入體積，mL。

1.4 樣品采集與保存

1.4.1 現(xiàn)場采集

采樣遵循“隨機”、 “等量”和“多點混合”原則沿一定路線進行?！半S機”要求每一采樣點都是任意選取，采樣單元內(nèi)所有點均有同等機會被采到;“等量”要求每一點采樣深度、采樣量一致;“多點混合”要求把一個采樣區(qū)內(nèi)5～20個樣點所采土樣混合均勻構(gòu)成一個混合樣品，以提高樣品代表性［11］。

依據(jù)點位布設(shè)方案和監(jiān)測區(qū)域地形圖，使用GPS確定采樣點位經(jīng)緯度 (精確至0.1秒);采樣前先清除土壤表面腐殖質(zhì)，用鐵鍬、鐵鏟、螺旋取土鉆、竹片等采集，取樣器應(yīng)垂直于地面入土，深度相同;一般選擇0～20cm表層土樣，特殊要求(土壤背景、環(huán)評項目、污染事故等)選擇剖面土樣;各樣點土樣混勻后用四分法分取1kg;完整填寫樣品標(biāo)簽和樣品采集現(xiàn)場記錄表，及時拍攝采樣現(xiàn)場點位情況［12］;每批樣品須采集全程序空白1個，即在采樣現(xiàn)場，以石英砂代替樣品，轉(zhuǎn)入分析用量2倍于采樣瓶中并蓋塞密封保存;污染事故土水其余同參考文獻 ［9］。

(3)0.1mol/L硫酸亞鐵溶液

使用干燥潔凈稱量紙稱取28.0g分析純硫酸亞鐵，全部轉(zhuǎn)入潔凈1000mL容量瓶中，加入約600mL純水平搖振蕩使完全溶解，加入20mL分析純濃硫酸平搖混勻，繼續(xù)加純水稀釋定容至標(biāo)線，其余同參考文獻 ［9］。

硫酸亞鐵溶液標(biāo)定方法:準確移取20.00mL 0.1000mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準溶液，完全轉(zhuǎn)入1只干燥潔凈250mL錐形瓶中，依次加入濃硫酸3mL、鄰菲啰啉指示劑3滴并搖勻，以硫酸亞鐵溶液滴定至溶液經(jīng)橙黃→藍綠→棕紅色為終點，同時做空白試驗，取3次標(biāo)定結(jié)果平均值，硫酸亞鐵標(biāo)準溶液濃度計算公式見式 (1)。壤監(jiān)測須在事故點上游未受污染處采集2～3個背景對照樣品。

實際土壤樣品采集包括區(qū)域環(huán)境背景土壤采樣、農(nóng)田土壤采樣、建設(shè)項目土壤環(huán)境評價監(jiān)測采樣、城市土壤采樣、污染事故監(jiān)測土壤采樣等，具體土樣采集和保存操作見參考文獻 ［12］。

1.4.2 保存方法

樣品采集后用可密封500mL廣口棕色磨口玻璃試劑瓶保存，裝樣時應(yīng)避免土壤接觸采樣瓶磨口處，樣品要充滿容器并避光保存，現(xiàn)場填寫采樣標(biāo)簽兩張，于采樣瓶內(nèi)裝外貼各一張，并盡快送實驗室分析測試。

1.5 樣品制備與稱取

1.5.1 風(fēng)干研磨

在風(fēng)干室將野外采集土樣全部轉(zhuǎn)入潔凈白搪瓷盤中，攤成2～3cm薄層，揀出混雜磚瓦石塊、石灰結(jié)核、根莖動植物殘體等，置室內(nèi)潔凈通風(fēng)處自然風(fēng)干1周，經(jīng)常翻動土樣并將大塊用木棍壓碎以加速干燥［12］。

在磨樣室將風(fēng)干土樣倒在有機玻璃板上，用木錘敲打，用木滾壓碎，細小已斷植物須根用靜電吸附法清除，混勻土樣并過孔徑2mm尼龍篩，去除2mm以上砂粒 (若砂粒含量較多，計算其占整個土樣百分數(shù))，大于2mm土團放回土樣繼續(xù)參與研磨，直至全部過篩;過2mm篩后樣品全部置無色聚乙烯薄膜上，充分攪拌混勻，用四分法棄取稱重，保留兩份樣品，其中一份250g樣品置棕色磨口玻璃瓶中作存檔樣品，另一份250g樣品過孔徑1mm尼龍篩，直至全部通過并混勻，四分法各取對角兩份混合分成兩等份，一份用瑪瑙球磨機研磨至全部通過孔徑0.25mm(60目)尼龍篩，用于土壤農(nóng)藥、有機質(zhì)、全氮量等項目分析;另一份用瑪瑙球磨機研磨至全部通過孔徑0.15mm(100目)尼龍篩，用于土壤元素全量分析，研磨混勻后樣品，分裝于干燥潔凈廣口棕色磨口試劑瓶，填寫土壤標(biāo)簽一式兩份，瓶內(nèi)裝一份，瓶外貼一份［12］。

1.5.2 取用稱量

用干燥潔凈不銹鋼藥匙和稱量紙稱取土樣，考慮到測定過程一致性與無損性，一并使用250mL錐形瓶作盛樣容器，預(yù)先在各錐形瓶中加入3粒潔凈玻璃珠。

合理稱樣量是實驗成功基礎(chǔ)，稱樣量過大，煮沸后溶液呈綠色，說明樣品氧化不完全，應(yīng)再稱取較少土樣重做。含量小于20g/kg，稱取樣品0.5g;含量為20g/kg～50g/kg，稱取樣品0.3g～0.4g;含量為50g/kg～70g/kg，稱取樣品0.2g～0.3g;含量為70g/kg～100g/kg，稱取樣品0.1g～0.2g;含量為 100g/kg～150g/kg，稱取樣品 0.05g～0.1g。依據(jù)樣品中有機質(zhì)含量決定稱樣量，沒有資料可供參考時可取中間值并做不同取樣量平行樣以確保數(shù)據(jù)準確［4］。使用稱量紙稱量0.05g～0.5g(精確到0.0001g)60目土壤樣品，全部轉(zhuǎn)入錐形瓶中測定，每批樣品須作20%實驗室平行樣。

硫酸銀試劑加入與否對測定結(jié)果無顯著性影響，考慮到其無掩蔽氯離子作用，實際測定中不加入硫酸銀［8］。驗證試驗表明:在0.5000g土壤中加入0.1g分析純硫酸汞固體粉末，可掩蔽氯離子量為20g/kg，實際測定中于每份樣品中加入0.1g分析純硫酸汞掩蔽氯離子干擾。

若待測土壤樣品有機質(zhì)含量大于150g/kg時，氧化不完全，不能得到準確結(jié)果。因此，應(yīng)用固體稀釋法測定，方法是:將0.1g(準確至0.0001g)土壤樣品與0.9g(準確至0.0001g)石英砂充分混合均勻，從中準確稱樣分析，分析結(jié)果以稱樣十分之一計算［2］。

稱取樣品同時可作風(fēng)干土樣含水分率測定，方法如下:稱取10.00g風(fēng)干土樣，轉(zhuǎn)入已烘干恒重稱量瓶中，在105℃連續(xù)烘干8h至恒重，其余同參考文獻［13］。風(fēng)干土樣含水分率計算公式為:w(H2O)=(風(fēng)干土樣質(zhì)量－烘干土樣質(zhì)量)/烘干土樣質(zhì)量×100%(土壤是固相、水分、空氣三相組合體，含水分率指土壤中水分質(zhì)量與固相質(zhì)量百分比值)。

1.6 樣品消煮與滴定

1.6.1 油浴消煮

用錐形瓶作油浴消煮容器，預(yù)先在瓶口加一短頸漏斗，用以冷凝蒸發(fā)出水蒸汽和有機物，減少揮發(fā)損失，操作時樣品與空白試驗須一致。將錐形瓶放入預(yù)先加熱至185℃ ～190℃油浴鍋中 (水銀溫度計檢測)，此時溫度控制在170℃ ～180℃之間，且需保證油浴液面高于錐形瓶中溶液面，確保樣品溶液受熱完全。自錐形瓶內(nèi)溶液面開始沸騰并出現(xiàn)大量氣泡時開始計時，選定沸騰計時標(biāo)準盡量一致，保持溶液沸騰5min±0.5min，消煮時間準確與否對分析結(jié)果影響較大，應(yīng)嚴格控制錐形瓶在油浴鍋中沸騰消煮時間。

1.6.2 冷卻滴定

消煮結(jié)束后，用坩堝鉗取出錐形瓶置于墊有干濾紙托盤中，待錐形瓶稍冷卻后，用干濾紙吸干錐形瓶外壁油液，放置冷卻至室溫。量取50mL純水依次沖洗小漏斗和錐形瓶3次，使瓶內(nèi)總體積控制在50mL～60mL，以保持混合液中硫酸濃度為1mol/L～1.5mol/L［14］。消煮溶液顏色，一般應(yīng)是黃色或黃中稍帶綠色，如以綠色為主，說明氧化劑重鉻酸鉀量不足。

滴定時，眼睛須看著溶液顏色變化，當(dāng)溶液滴落處顏色呈橙黃色→淺綠色時，可加快滴定速度;當(dāng)溶液滴落處顏色呈綠色→深綠色時，可放慢滴定速度;當(dāng)溶液滴落處顏色呈藍綠色→灰綠色時，須逐滴加入，最后是一滴一搖或半滴一搖 (用錐形瓶內(nèi)壁粘落懸掛于滴定管尖端一滴溶液，并用洗瓶沖洗內(nèi)壁四周)直至指示劑恰好剛變色滴定終點。滴定中溶液顏色變化過程是橙黃→藍綠→棕紅。如樣品測定所用硫酸亞鐵溶液體積小于空白試驗所用硫酸亞鐵溶液體積1/3，說明重鉻酸鉀用量不足，有機碳氧化不完全，需減少稱樣量重新測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準法檢出限測定

檢出限測定目的是確定國標(biāo)法實測檢出限是否低于方法規(guī)定檢出限;了解實驗用水、試劑儀器、實驗室環(huán)境條件是否符合質(zhì)量控制要求;了解分析人員操作水平。

滴定法一般根據(jù)所用滴定管產(chǎn)生最小液滴體積來計算［15］，檢出限計算公式見式 (2)。

式中:λ——被測組分與滴定液摩爾比;

ρ——滴定液質(zhì)量濃度，g/mL;

V0——滴定管所產(chǎn)生最小液滴體積，mL;

M0——滴定液摩爾質(zhì)量，g/mol;

m1——被測組分取樣質(zhì)量，kg;

M1——被測項目摩爾質(zhì)量，g/mol;

k——當(dāng)為一次滴定時k=1，當(dāng)為反滴定或間接滴定時k=2。

標(biāo)準法化學(xué)反應(yīng)方程式為:K2Cr2O7+C+2FeSO4+5H2SO4=K2SO4+Cr2(SO4)3+CO2+Fe2(SO4)3+5H2O，由上述方程式可知，k=2、λ =1/2、ρ=0.028g/mL、V0=0.05mL、M1=12g/mol、M0=278.01g/mol、m1=0.0005kg，計算土壤有機質(zhì)檢出限如下:

2.2 標(biāo)準法精密度檢驗

選取兩份不同含量土壤實樣，采用標(biāo)準法相同步驟進行6次平行測定，結(jié)果見表1。由表1可得出，兩份不同含量土壤實樣6次平行測定相對標(biāo)準偏差均在1.00%以下，說明該方法具有較高精密度。

表1 精密度檢驗結(jié)果Tab.1 Test results of precision

2.3 標(biāo)準法準確度檢驗

選取由中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所準確制備兩份不同濃度土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準物質(zhì)，采用標(biāo)準法相同步驟進行6次平行測定，結(jié)果見表2。由表2可得出，兩份不同濃度土壤有效態(tài)成分分析標(biāo)準物質(zhì)6次平行測定相對誤差均在5.0%以下，說明該方法具有較高準確度。

表2 準確度檢驗結(jié)果Tab.2 Test results of accuracy

2.4 測定結(jié)果數(shù)據(jù)處理

有機質(zhì)測定結(jié)果數(shù)據(jù)運算，按標(biāo)準法中有效數(shù)字和數(shù)值修約規(guī)則進行，數(shù)據(jù)報告有效位數(shù)最多保留3位，小數(shù)點后最多保留2位。有機質(zhì)測定結(jié)果表示方法:OM＜0.12g/kg時，測定結(jié)果表示為ND;0.12g/kg≤OM＜10.0g/kg時，測定結(jié)果保留到小數(shù)點后2位;10.0g/kg≤OM＜100g/kg時，測定結(jié)果保留到小數(shù)點后1位;100g/kg≤OM＜1000g/kg時，測定結(jié)果只保留整數(shù)位;OM≥1000g/kg時，測定結(jié)果以科學(xué)計數(shù)法 (1.00×10g/kg)表示。

有機質(zhì)測定結(jié)果數(shù)據(jù)取舍:采用Dixon檢驗法或Grubbs檢驗法［12］對多個平行測定值中異常值進行取舍。低于分析方法檢出限測定結(jié)果以“ND(未檢出)”報出，參加統(tǒng)計時按1/2最低檢出限計算。最終測定結(jié)果為多次合格測定結(jié)果 (平行樣相對偏差符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo))平均值。

2.5 監(jiān)測數(shù)據(jù)結(jié)果填報

最終測定結(jié)果填報應(yīng)遵從《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》 (HJ/T 166－2004)［12］規(guī)定格式，及時、準確、清晰、完整地在監(jiān)測報告中表述，采用法定計量單位。監(jiān)測報告中至少應(yīng)包括以下信息:報告名稱、報告編號、報告頁碼、報告編制、采樣地點、采樣時間、樣品狀態(tài)、監(jiān)測實驗室名稱及地址、監(jiān)測時間、監(jiān)測方法、監(jiān)測數(shù)據(jù)、評價標(biāo)準、單項評價、總體結(jié)論、儀器編號、檢出限 (未檢出時需列出)、采樣 (委托)者、分析者、復(fù)核者、審核者和簽發(fā)者等內(nèi)容。監(jiān)測報告須嚴格遵從三級審核制度，確保填報數(shù)據(jù)準確無誤。

2.6 分析方法比對討論

目前國內(nèi)外土壤有機質(zhì)測定分析方法主要包括:重量法、比色法、灼燒法和容量法等，將4種分析方法匯總比對后得出測定原理、技術(shù)關(guān)鍵和質(zhì)控要素異同點，具體見表3。

表3 土壤有機質(zhì)測定分析方法比對Tab.3 Comparison of analytical methods for th e determination of organic matter in soil

由表3可知，土壤有機質(zhì)測定4種分析方法中，比色法和灼燒法分析結(jié)果準確度低，重量法和容量法分析結(jié)果準確度高，但重量法需較高分析技術(shù)和特殊儀器設(shè)備，且不適用于含碳酸鹽土壤樣品，不適于普遍推廣使用，因此，土壤有機質(zhì)測定分析方法優(yōu)先選用容量法，其操作簡便、方法快捷、不需特殊儀器設(shè)備、適于各類土壤樣品、可獲準確分析結(jié)果并已編入國家標(biāo)準分析方法。

3 結(jié)語

結(jié)合自己工作經(jīng)驗和前人研究成果，本文系統(tǒng)探討了應(yīng)用標(biāo)準法—重鉻酸鉀容量法 (NY/T 1121.6－2006)對土壤有機質(zhì)測定全程質(zhì)量控制。結(jié)果表明:在土壤有機質(zhì)測定中，深入理解方法原理，選用有效期內(nèi)質(zhì)量合格分析純以上試劑，提前做好測定中所需儀器設(shè)備準備工作，全面規(guī)范樣品采集與保存，有序開展樣品制備與稱取，嚴格管控消煮操作與滴定過程，在測定樣品同時加測國家土壤有機質(zhì)有證標(biāo)準樣品，準確進行分析結(jié)果數(shù)據(jù)處理，切實加強結(jié)果填報規(guī)定程式，能夠在確保大批量、成分復(fù)雜未知土樣有機質(zhì)測定精密度和準確度的同時有效強化標(biāo)準法質(zhì)量控制力度。

［1］李 靜.土壤有機質(zhì)測定方法比對分析［J］.綠色科技，2012，(5):203-204.

［2］牛永綺，陳蘭生.土壤有機質(zhì)測定方法的進展［J］.干旱環(huán)境監(jiān)測，1998，12(2):97-100.

［3］中華人民共和國林業(yè)部.LY/T 1237-1999 森林土壤有機質(zhì)的測定及碳氮化的計算［S］.北京:中國標(biāo)準出版社，1999.108.

［4］李曉宇.重鉻酸鉀滴定法測定土壤有機質(zhì)應(yīng)注意的幾個問題［J］. 防護林科技，2011，(3):119.

［5］李 婧.土壤有機質(zhì)測定方法綜述［J］.分析試驗室，2008，27(S1):154-156.

［6］孔凡偉，許敬山.測定土壤有機質(zhì)需要注意的幾個問題［J］.中國園藝文摘，2011，(11):183-184.

［7］靳彩霞.油浴加熱重鉻酸鉀容量法測定土壤有機質(zhì)影響因素分析［J］.農(nóng)業(yè)科技與信息，2012，(4):33-34.

［8］陳麗瓊，胡 勇.硫酸銀對重鉻酸鉀法測定土壤有機質(zhì)的影響研究［J］. 環(huán)境科技，2011，24(S1):68-70.

［9］中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T 1121.6-2006土壤檢測 第6部分:土壤有機質(zhì)的測定［S］.北京:中國標(biāo)準出版社，2006.1-3.

［10］國藥集團化學(xué)試劑有限公司.重鉻酸鉀［EB/OL］.中國試劑網(wǎng)，2012-06-08［2013-08-05］.http://www.reagent.com.cn:666/ScrcBackGroup/reagent/cpzx/showproduct.jsp?id=10016608.

［11］中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T 1121.1-2006土壤檢測 第1部分:土壤樣品的采集、處理和貯存［S］.北京:中國標(biāo)準出版社，2006.1-3.

［12］國家環(huán)境保護總局.HJ/T 166-2004 土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范［S］. 北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社，2005.10-18.

［13］中華人民共和國環(huán)境保護部.HJ 613-2011 土壤 干物質(zhì)和水分的測定 重量法［S］.北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社，2011.1-3.

［14］孟 爽，李紹峰.測定土壤有機質(zhì)含量操作中應(yīng)注意的關(guān)鍵技術(shù)［J］.河北農(nóng)業(yè)科技，2008，(14):44.

［15］中華人民共和國環(huán)境保護部.HJ 168-2010 環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準制修訂技術(shù)導(dǎo)則［S］.北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社，2010.15-16.