康 立徐建中俞旭平孫乙銘

1浙江省慈溪市中醫(yī)醫(yī)院 慈溪 315300 2浙江省中藥研究所

·藥學(xué)園地·

鮮白術(shù)一體化加工與炮制工藝研究初探

康 立1徐建中2俞旭平2孫乙銘2

1浙江省慈溪市中醫(yī)醫(yī)院 慈溪 315300 2浙江省中藥研究所

白術(shù)；加工；炮制；一體化

白術(shù)Atractylides macrocephala Koidz，別名于術(shù)，為菊科多年生草本植物，以根莖入藥，性溫，味苦、甘，具有補(bǔ)氣健脾、燥濕利水、止汗安胎等作用，是歷代醫(yī)家用作補(bǔ)氣健脾的要藥。傳統(tǒng)的產(chǎn)地加工和炮制常分開進(jìn)行，產(chǎn)地加工是農(nóng)戶收獲藥材后自己加工，主要為“除去泥沙，烘干或曬干，再除去須根”。炮制則在飲片廠進(jìn)行，主要為“除去雜質(zhì)，洗凈，潤透，切厚片，干燥”。可見傳統(tǒng)的炮制通常先把干燥的根莖類藥材用水悶透后切薄片或者厚片，再干燥；全草類藥材炮制時(shí)需用水重新打濕后再潤透、切段、干燥。上述炮制過程中都要用水處理，這個(gè)過程勢必會(huì)損失藥材中有效成分的含量。本研究嘗試將白術(shù)的產(chǎn)地初加工與飲片炮制結(jié)合在一起，直接由鮮白術(shù)生產(chǎn)出生白術(shù)飲片。

1 材料與儀器

安捷倫Agilent 1100高效液相色譜儀及Agilent化學(xué)工作站，DAD檢測器。去離子水；甲醇（分析純）；甲醇（色譜純，天津四友精細(xì)化工）；白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ對照品（中國藥品生物制品檢定所）。本實(shí)驗(yàn)所用的白術(shù)來自浙江省磐安縣，經(jīng)浙江省中藥研究所徐建中高級(jí)工程師鑒定為菊科白術(shù)Atractylides macrocephala Koidz的新鮮根莖。

2 方法與結(jié)果

2.1加工方式 采用白術(shù)鮮切片方式，鮮切片在不同溫度（40℃、50℃、60℃和70℃）下烘干、冷凍后干燥、白術(shù)烘半干后切片、鮮白術(shù)微波殺青后切片以及傳統(tǒng)加工炮制等加工方式，每個(gè)處理白術(shù)鮮重均為1.50kg。比較上述不同加工方法、干燥方式和干燥溫度對白術(shù)折干率及有效成分含量的影響。

2.2白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ含量測定方法學(xué)考察

2.2.1溶液制備

2.2.1.1 對照品溶液的制備 分別稱取白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ標(biāo)準(zhǔn)樣品3.0mg和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ對照品4.9mg，置于10mL容量瓶中,加甲醇溶解并稀釋至刻度，得含白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ0.30mg/mL和含白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ0.49mg/mL的混合對照品儲(chǔ)備溶液。用時(shí)用移液管吸取1mL，加甲醇稀釋定容成10mL，得含白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ0.030mg/mL和含白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ0.049mg/mL的混合對照品溶液。

2.2.1.2 供試品溶液的制備 取本品粉末（過三號(hào)篩）約1.0g，精密稱定，置容量瓶中，精密加入甲醇溶液40mL，冷浸1h后超聲提取1h，再稱定重量，用甲醇溶液補(bǔ)足減失的重量，搖勻，濾過。取續(xù)濾液，即得。

2.2.2色譜條件 迪馬公司Diamonsil Cl8分析柱（4.6mm×250mm×5m）；流動(dòng)相：甲醇-水（62：48）；流速：1.0mL/min；檢測波長：220nm；柱溫：25℃；進(jìn)樣量：10μL。理論塔板數(shù)按白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ峰計(jì)算應(yīng)不低于3000。

2.2.3線性關(guān)系 精密吸取白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ對照品和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ混合對照品溶液5、10、20、25、30μL，按上述色譜條件測定峰面積，以峰面積積分值為縱座標(biāo)，以對照品進(jìn)樣量為橫座標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ回歸方程：Y=27.479X+109.59，相關(guān)系數(shù)r= 0.9993，線性范圍：0.015～0.90μg；白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ回歸方程：Y=11.222X+26.457，相關(guān)系數(shù)r=0.9995，線性范圍：0.245～1.47μg，表明線性關(guān)系良好。

2.2.4精密度試驗(yàn) 精密吸取白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ混合對照品溶液，重復(fù)進(jìn)樣5次，每次10μL，考察測定的精密度，白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ峰面積積分值分別為637.1、614.2、614.8、634.9、633.5、647.7，平均值為630.37，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.1%。白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ峰面積積分值分別為236.1、215.2、220.2、233.7、232、241.3，平均值為229.75，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.34%。

2.2.5穩(wěn)定性試驗(yàn) 取同一標(biāo)準(zhǔn)品溶液，室溫下放置，分別在2h、4h、8h、12h、24h進(jìn)樣10μL測定，白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ面積積分值分別為637.1、640.6、663.5、664.8、655.7，平均值為652.4，RSD為1.97%。白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ峰面積積分值分別為236.1、236.6、249.1、250.5、232、246.6，平均值為243.6，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8%。表明標(biāo)準(zhǔn)品溶液在室溫下比較穩(wěn)定。

2.2.6重復(fù)性試驗(yàn) 取同一批號(hào)的白術(shù)6份，依上述條件測定白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ含量，樣品白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ含量分別為 0.0374mg/g、0.0335mg/g、0.0374mg/g、0.0371mg/g、0.0364mg/g、0.0383mg/g，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為4.62%，樣品白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ含量分別為 0.1594mg/g、0.1690mg/g、0.1636mg/g、0.1652mg/ g、0.1654mg/g、0.1716mg/g，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 RSD為2.57%，表明該方法的重現(xiàn)性較好。

2.2.7加樣回收率試驗(yàn) 取已知含量的白術(shù)樣品，分別添加白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ對照品后，同上述條件，進(jìn)行測定，見表1～2、圖1～2。

表1 白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ加樣回收率試驗(yàn)

表2 白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ加樣回收率試驗(yàn)

2.3產(chǎn)地加工炮制一體化加工試驗(yàn)結(jié)果分析

2.3.1鮮白術(shù)切片在不同溫度下烘干對折干率和白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ與Ⅲ含量的影響 鮮白術(shù)切片在不同溫度下恒溫烘干時(shí)，折干率隨著烘干溫度的升高而增加，至60℃時(shí)折干率最高，其后折干率出現(xiàn)下降，但各處理之間折干率差異不明顯。見表3。

圖1 白術(shù)對照品

圖2 白術(shù)樣品（其中A峰為白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ，B峰為白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ）

在不同的溫度干燥中，白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ總量以50℃處理為最高，其后，隨著溫度的升高出現(xiàn)明顯下降現(xiàn)象。尤其是70℃處理，白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ總量較60℃處理下降很快，下降幅度在50%以上。見表3。

表3 鮮白術(shù)直接切片在不同烘干溫度下烘干對折干率和成分含量影響 mg/g

2.3.2鮮白術(shù)不同一體化加工炮制工藝對藥材折干率和白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ與Ⅲ含量的影響 不同工藝處理的折干率以微波熟化后切片處理為最高，為39.67%，其次是傳統(tǒng)加工炮制處理，為37.20%，而烘半干處理后切片處理為36.21%，鮮切片冷凍處理最低，為24.67%。見表4。

從內(nèi)酯Ⅰ與Ⅲ含量來看，除冷凍干燥處理較傳統(tǒng)加工炮制低外，其余處理的內(nèi)酯Ⅰ與Ⅲ含量均較傳統(tǒng)加工炮制處理高，這也可從內(nèi)酯Ⅰ與Ⅲ總量上反映出來，以烘半干后切片處理為最高，為2.1764mg/ g，其次是微波熟化后切片處理，為1.2623mg/g，而傳統(tǒng)加工炮制處理為0.8208mg/g，以冷凍處理為最低，僅為0.2840mg/g。見表4。

表4 不同加工炮制工藝對白術(shù)折干率、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ含量影響 mg/g

針對烘半干切片處理，我們設(shè)計(jì)了切片在不同溫度下烘干試驗(yàn)，結(jié)果表明，切片以在40℃時(shí)烘干其白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ總量最高，溫度升高后白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ總量快速下降，下降幅度達(dá)90.92%，見表5。

表5 白術(shù)烘半干后切片在不同溫度下干燥的白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ含量 mg/g

3 討論

本實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明，鮮白術(shù)囪灶烘半干后切片處理和微波熟化后切片兩個(gè)處理，所得白術(shù)切片宜在低溫（40℃）下烘干，所得生白術(shù)片不僅折干率高，而且其有效成分白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ含量都較傳統(tǒng)加工炮制高。尤其是囟灶烘半干處理，白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ含量較傳統(tǒng)炮制處理增加178%，而白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ是白術(shù)中健脾的主要有效成分，具有較強(qiáng)的增強(qiáng)唾液淀粉酶活性、促進(jìn)腸管吸收、調(diào)節(jié)腸道功能的作用。

鮮白術(shù)含量較多的揮發(fā)油，主要是蒼術(shù)酮和蒼術(shù)醇等。鮮白術(shù)切片直接在不同溫度下烘干后折干率、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ含量都較傳統(tǒng)的低，可能與鮮切片烘干時(shí)蒼術(shù)酮等揮發(fā)性成分大量揮發(fā)損失有關(guān)。鮮白術(shù)中含有的蒼術(shù)酮等易揮發(fā)性成分，在加熱條件下易轉(zhuǎn)化成術(shù)內(nèi)酯Ⅰ、Ⅱ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ等相對較穩(wěn)定的成分。而囟灶烘半干后切片、微波熟化后切片和傳統(tǒng)的囟灶烘干等加工方式的折干率、白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ總量都較其它處理高，可能是由于鮮白術(shù)微波處理或囟灶烘半干處理后蒼術(shù)酮發(fā)生了轉(zhuǎn)化，轉(zhuǎn)變成內(nèi)酯類成分，性狀表現(xiàn)相對較穩(wěn)定[1]。

本實(shí)驗(yàn)中白術(shù)在傳統(tǒng)的囟灶烘半干基礎(chǔ)上直接進(jìn)行切片，在低溫下烘干所得的生白術(shù)飲片有效成分白術(shù)內(nèi)酯Ⅰ和白術(shù)內(nèi)酯Ⅲ總量較高，可以在其基礎(chǔ)上直接進(jìn)行炒白術(shù)等飲片的炮制，以進(jìn)一步研究白術(shù)各種炒制飲片一體化加工炮制工藝的的科學(xué)性。

本方法采用的一體化加工炮制工藝將白術(shù)產(chǎn)地初加工與飲片炮制結(jié)合起來，不僅省去了白術(shù)炮制前長時(shí)間的濕潤過程，減少成分流失，而且省去大量人力和物力。

［1］李偉，文紅梅，崔小兵，等.白術(shù)健脾有效成分研究［J］.南京中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，2006，22（6）：366-367.

2013-12-01

浙江省重大科技專項(xiàng)（No.2008C13035-1）

徐建中，Tel：（0571）85229563，E-mail：xxjz691@sohu.com