周笛

（天津大沽化工股份有限公司，天津 300455）

本文從電解錳生產(chǎn)工藝著手，通過對(duì)其生產(chǎn)過程存在的危險(xiǎn)有害因素進(jìn)行分析，并提出相應(yīng)的安全防護(hù)措施，為電解錳企業(yè)的安全生產(chǎn)提供技術(shù)性指導(dǎo)?；褐锈g化，取出，洗板、干燥，敲板，得成品。洗板廢水經(jīng)污水處理系統(tǒng)中和、除雜，回收再利用[3]。

1 電解錳生產(chǎn)工藝簡介

目前，電解錳生產(chǎn)工藝主要包括三個(gè)過程，包括錳礦的開采及制樣、礦石的浸出及溶液凈化、電解三個(gè)過程。其生產(chǎn)工藝流程如圖1所示[1]。

（1）錳礦的開采及制樣。包括錳礦石的開采、破碎、篩分、選礦等過程，其中前三個(gè)過程由人力和機(jī)械共同完成，選礦過程則包括重選、磁選、浮選、火法富集等手段[2]。

（2）浸出及溶液的凈化。包括原料的漿化、硫酸浸出、除鐵、除重金屬、溶液的深度凈化、添加亞硒酸等過程，將電解過程中的陽極液返還，與礦粉混合制漿，再加入一定量的硫酸，其反應(yīng)原理如式（1）所示。

一般錳礦石中含有大量的雜質(zhì)元素，如Fe、Al、Ca、Mg、Co、Ni、Cu 等。這些元素的存在對(duì)后續(xù)電解過程將造成不利的影響，因而需要予以脫除。在硫酸浸出錳礦后，加入MnO2粉及后續(xù)加氨除鐵、鋁、鈣、鎂，硫化除 Co、Ni、Cu 等重金屬，將溶液靜置，深度凈化，再添加二氧化硒做添加劑，此時(shí)溶液稱為新液。

（3）電解。將新液通入電解槽中，進(jìn)行電解，以目前工藝，平均生產(chǎn)1t錳需要消耗5000～6000kW/h電量。電解完成后，將附著有錳片的陰極板插入鈍

圖1 電解錳生產(chǎn)工藝流程圖

2 生產(chǎn)過程中主要危險(xiǎn)有害因素分析

2.1 錳礦石開采及制樣過程中危險(xiǎn)有害因素分析

目前，國內(nèi)錳礦石需要在地底開采，因而相比露天開采，安全系數(shù)大大降低，礦洞的防漏水措施、員工的工作環(huán)境等問題需要時(shí)刻有保障，若出現(xiàn)工作人員操作失誤，或儀器故障，礦洞內(nèi)員工與外界信號(hào)聯(lián)系不通暢，違章作業(yè)等均有可能導(dǎo)致事故的發(fā)生。

礦石開采過程中，需要使用大量的機(jī)械設(shè)備，易發(fā)生機(jī)械傷害。一旦發(fā)生機(jī)械故障，必須嚴(yán)格遵守安全操作規(guī)程，請(qǐng)專業(yè)維修人員進(jìn)行檢修，防止機(jī)械傷害，并采取相應(yīng)的防護(hù)措施。

礦石經(jīng)開采后，需要進(jìn)行破碎、篩分、選礦。在破碎、篩分過程易造成礦石飛濺，易發(fā)生物體打擊事故，造成人員傷亡。錳礦后續(xù)浸出過程中，將礦物磨成顆粒，帶來大量的粉塵污染，這些顆粒能夠長期懸浮于空氣中，操作人員經(jīng)呼吸道吸入，容易引起塵肺病，逐漸破壞正常的呼吸功能。在礦石的破碎過程中，應(yīng)該佩戴過濾式防塵口罩，帶化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿化學(xué)防護(hù)服，帶橡膠手套并注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

選礦需要使用大量的浮選藥劑，隨著洗礦水一起排至周邊環(huán)境中，對(duì)水體污染嚴(yán)重，廢渣隨意堆放，易隨著雨水沖刷，重金屬離子溶解，污染土壤，對(duì)生態(tài)環(huán)境的安全產(chǎn)生不利的影響。因而有必要提高機(jī)械自動(dòng)化進(jìn)程，減少人員直接參與整個(gè)過程，建立廢水處理系統(tǒng)及廢渣填埋場，在開采的同時(shí)，恢復(fù)周邊生態(tài)環(huán)境。

2.2 礦石浸出及溶液凈化過程危險(xiǎn)有害因素分析

礦石經(jīng)制樣過程后，先將礦樣與陽極液混合制漿，并加入濃硫酸進(jìn)行浸出。濃硫酸遇水將放出大量的熱，易灼傷工人皮膚，發(fā)生灼燙事故；且由于瞬間溫度過高，硫酸易形成酸霧，腐蝕設(shè)備，進(jìn)行氧化還原反應(yīng)時(shí)會(huì)釋出有毒的二氧化硫，吸入對(duì)呼吸道損害極大，情況嚴(yán)重時(shí)可能造成操作者中毒事故。

在溶液中和階段，氨水儲(chǔ)存罐直接放置在生產(chǎn)車間，若控制不好，引起泄露，工作人員極易吸入，造成眼睛、鼻腔等處粘膜受損，引起氨中毒現(xiàn)象。硫化除重金屬、溶液深度凈化尤其是后期添加劇毒的二氧化硒，均是由員工直接手工操作加入，易發(fā)生中毒事件。各凈化池直接曝露于空氣中，如果不采取較好的防護(hù)措施，溶液中的有害氣體容易揮發(fā)，造成呼吸道傷害或中毒事件；若這些場所中扶梯、平臺(tái)、圍欄等附屬設(shè)施不夠牢固、或檢修后未及時(shí)恢復(fù)其防護(hù)設(shè)施，就有可能使操作工人易跌落池中，造成生命危險(xiǎn)。

在獲得溶液的同時(shí)，產(chǎn)生了大量渣，出渣時(shí)，由于下方有人員走動(dòng)，易造成物體打擊傷害，應(yīng)對(duì)壓濾機(jī)采取一定的防護(hù)措施。且電解錳廠一般采取建立渣庫直接堆存，但由于渣場防漏措施不嚴(yán)格，渣中的大量的重金屬離子、有毒元素、銨鹽將會(huì)隨著雨水沖刷滲入到地下水、江河、土壤中，直接危害周邊人和動(dòng)植物的健康。

2.3 電解過程危險(xiǎn)有害因素分析

目前錳的電解均在露天環(huán)境下進(jìn)行，電解液中硫酸銨達(dá)到130～150g/L，因而電解時(shí)有大量的氨物揮發(fā)出來，操作工人如果沒有較好的防護(hù)措施，有發(fā)生氨氣中毒的危險(xiǎn)，而電解槽陰陽極均暴露在外，操作工人踩在上面觀察電解情況，一旦電路設(shè)備出問題，可導(dǎo)致操作工人發(fā)生觸電事故。電解過程產(chǎn)生的陽極液中含有大量的硫酸，若工作人員穿戴不當(dāng)，違規(guī)操作，可能導(dǎo)致發(fā)生腐蝕皮膚的事故。電解錳出槽時(shí)，需采用大型起重機(jī)，若工作人員操作失誤，或儀器檢修不到位，易發(fā)生機(jī)械傷害。陰極板需插入劇毒的鉻酸鹽溶液中，取出后直接在工作場所瀝干洗凈，產(chǎn)生的洗板廢水中含有大量的鉻、錳離子，若外排，將嚴(yán)重污染周邊水體，引起重金屬中毒事故的發(fā)生。因而工廠需要建立相應(yīng)的廢水處理系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)水資源的無害化處理和循環(huán)利用。經(jīng)水洗后，陰極板需要使用烘箱、鍋爐等設(shè)備，因而要經(jīng)常對(duì)設(shè)備進(jìn)行檢修，尤其是余熱鍋爐，檢查其爐體腐蝕、疲勞、過熱現(xiàn)象，往往這些因素導(dǎo)致鍋爐耐壓強(qiáng)度降低而引起爆炸事故。

對(duì)于產(chǎn)品錳的處理，企業(yè)一般直接采取人工敲板的方式，易對(duì)人造成機(jī)械傷害。有的工廠將錳片磨成錳粉，而金屬錳粉是一種易燃易爆物質(zhì)，在生產(chǎn)和保存過程中，必須注意防火防爆，且若不注意防塵，錳粉顆粒的吸入易造成錳中毒事件。

3 安全對(duì)策措施

3.1 防塵毒措施

在電解錳過程中，應(yīng)防范有毒物質(zhì)和粉塵。保證設(shè)備和管道的密封性，防止其有毒物質(zhì)的泄露；改善工作環(huán)境，合理通風(fēng)；設(shè)置監(jiān)測(cè)、報(bào)警和安全聯(lián)鎖裝置，安裝有毒氣體探測(cè)器；認(rèn)真學(xué)習(xí)安全防護(hù)知識(shí)，正確佩戴安全防護(hù)器材。

3.2 防機(jī)械傷害措施

電解錳生產(chǎn)過程中主要用到的大型設(shè)備有粉碎機(jī)、浮選裝置、反應(yīng)釜、壓濾機(jī)、起重機(jī)、電解槽、干燥器等。嚴(yán)格按其技術(shù)性能和有關(guān)規(guī)定正確使用；嚴(yán)禁拆除機(jī)械設(shè)備上的自動(dòng)控制機(jī)構(gòu)、力矩限位器等安全裝置及監(jiān)測(cè)指示儀器、報(bào)警器等自動(dòng)報(bào)警裝置、信號(hào)裝置，其調(diào)試和故障排除應(yīng)由專業(yè)人員負(fù)責(zé)進(jìn)行；機(jī)械進(jìn)入作業(yè)地點(diǎn)后，施工技術(shù)人員應(yīng)向機(jī)械操作人員進(jìn)行施工任務(wù)及安全技術(shù)措施交底，熟悉現(xiàn)場作業(yè)環(huán)境，聽從指揮；必須學(xué)會(huì)穿戴勞動(dòng)保護(hù)用品。

3.3 防火防爆措施

在電解錳過程中，存在液氨泄漏引發(fā)爆炸；鍋爐爆炸；金屬錳粉易燃易爆，與空氣混合形成爆炸性混合物，遇著火源引發(fā)爆炸。因此，要保證設(shè)備的密封性和可靠性，加強(qiáng)在線監(jiān)測(cè)，并安裝報(bào)警裝置和定期檢測(cè)聯(lián)鎖系統(tǒng)，確保正常運(yùn)行[4]。選擇可靠材質(zhì)，增強(qiáng)腐蝕裕度；嚴(yán)格控制原料及溶劑中的水份，以減緩系統(tǒng)腐蝕。消防系統(tǒng)嚴(yán)格按照防火規(guī)范進(jìn)行設(shè)計(jì)；設(shè)置火災(zāi)探測(cè)器和自動(dòng)報(bào)警裝置及裝置異常監(jiān)測(cè)系統(tǒng)；定期檢查制度，確保正常狀態(tài)。

3.4 防灼燙措施

電解錳過程中含有大量的濃硫酸，遇水發(fā)出大量的熱，易灼傷人的皮膚。因此在整個(gè)生產(chǎn)過程中，加強(qiáng)對(duì)腐蝕性危險(xiǎn)化學(xué)品等容器的日常檢查，及時(shí)淘汰不合格的儲(chǔ)存裝置；強(qiáng)化危險(xiǎn)源的辨識(shí)工作，制定可靠的作業(yè)指導(dǎo)書，提高從業(yè)人員面對(duì)突發(fā)事件的處置能力；應(yīng)正確穿戴個(gè)體防護(hù)用品，提高從業(yè)人員的自我保護(hù)意識(shí)。

總之，通過對(duì)電解錳廠生產(chǎn)過程中主要存在中毒、機(jī)械傷害、灼燙、火災(zāi)和爆炸、粉塵、觸電、水土污染等危險(xiǎn)有害因素進(jìn)行分析，從事故的原因出發(fā)，采取相應(yīng)的安全措施來控制整個(gè)過程中事故的發(fā)生，對(duì)目前電解錳廠的安全管理和清潔生產(chǎn)進(jìn)行了指導(dǎo)，有一定的現(xiàn)實(shí)意義。

［1］ 姚俊,周方欽,麻明友,等.電解錳生產(chǎn)過程中的環(huán)境污染問題及對(duì)策的研究[J].吉首大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）,1997,18(4)：60-62.

［2］ 張曉梅.電解錳行業(yè)環(huán)境污染原因及防治對(duì)策研究[J].西昌學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）,2013,27(2)：82-84.

［3］ 林韜,盧立祥,魏建民,等.電解錳生產(chǎn)工藝及設(shè)計(jì)[J].天津化工,2013,27(03)：26-32.

［4］ 沈郁.異氰酸酯生產(chǎn)過程中危險(xiǎn)有害因素及安全防護(hù)措施[J].中國安全科學(xué)學(xué)報(bào).2010,20(2)：143-149.