【摘 要】油氣田產(chǎn)出的污油直接對外銷售,經(jīng)濟(jì)效益低且安全風(fēng)險(xiǎn)大。利用烴類污油生產(chǎn)高附加值的溶劑油,即能增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益,又可降低安全風(fēng)險(xiǎn)。本文通過對油氣田烴類污油的各組分和性質(zhì)的分析,對其預(yù)處理工藝進(jìn)行了分析,為烴類污油的工業(yè)化綜合回收利用提供實(shí)踐依據(jù)。
【關(guān)鍵詞】烴類污油;回收利用;溶劑油;環(huán)境影響分析
1 相關(guān)背景
國內(nèi)油氣田每年產(chǎn)出烴類污油在幾十萬噸,這些低硫的污油被直接銷售給了其他煉油廠,售價(jià)僅為4000-6000元/噸,污油售價(jià)低廉。而溶劑油的市場售價(jià)為8000元/噸左右,與烴類污油的差價(jià)比達(dá)2000元/噸以上。以污油為原料生產(chǎn)出市場緊缺的、高附加值的溶劑油等產(chǎn)品,其經(jīng)濟(jì)效益十分顯著。另外,烴類污油含有的丙烷、丁烷等易揮發(fā)性物質(zhì),往往存在運(yùn)輸過程中的安全隱患。此外,烴類組分蒸發(fā)損失較大,加重了對環(huán)境的污染,而且在運(yùn)輸過程中損失的組分主要是液化氣組分,降低了下游處理廠家的液化氣和輕質(zhì)油產(chǎn)量,進(jìn)而降低了下游廠家的經(jīng)濟(jì)效益。
烴類污油由于輕質(zhì)油含量高,雖然經(jīng)濟(jì)價(jià)值很高,但國內(nèi)專門針對污油的提煉裝置卻非常少。因此,研究利用污油生產(chǎn)出更高附加值的溶劑油產(chǎn)品,對于改善環(huán)境、提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益和社會效益,具有十分重要的戰(zhàn)略意義。
2 烴類污油成分分析
與國外研究文獻(xiàn)相比[1-2],國內(nèi)對烴類污油進(jìn)行處理一般按照原油的成分考慮,造成生產(chǎn)操作條件不適合烴類污油處理,導(dǎo)致原料油氣化、油水乳化、脫后含鹽超標(biāo)等一系列問題[3-4]。
2.1 烴類污油實(shí)驗(yàn)
(1)閃點(diǎn)的測定。將試樣在連續(xù)攪拌下用很慢的恒定速率加熱。在規(guī)定的溫度間隔,同時中斷攪拌的情況下,將小火焰引入杯內(nèi),試驗(yàn)火焰引起試樣上的蒸汽閃火時的最低溫度作為閃點(diǎn)。
(2)密度的測定采用密度計(jì)來測定樣品的密度。
(3)餾程的測定。測試步驟:①將裝有試樣的蒸餾燒瓶加熱,按要求調(diào)節(jié)加熱速度,掌握好開始加熱到初餾點(diǎn)之間的時間間隔;②觀察和記錄初餾點(diǎn),如果沒有使用接受器導(dǎo)向裝置,則立即移動量簡,使冷凝管的尖端與量簡內(nèi)壁接觸;③調(diào)整加熱,使從初餾點(diǎn)到5%或10%回收體積的時間是符合規(guī)定;繼續(xù)調(diào)整加熱,使從5%或10%回收體積到蒸餾燒瓶中5mL殘留物的冷凝平均速率是4mL/min~5mL/min;④如果觀察到分解點(diǎn),則停止加熱;⑤從初餾點(diǎn)到蒸餾結(jié)束這個間隔內(nèi),觀察和記錄用于計(jì)算和報(bào)告試驗(yàn)結(jié)果所需的所有數(shù)據(jù);⑥當(dāng)在蒸餾燒瓶中的殘留液體約為5mL時,進(jìn)行加熱調(diào)整,使從蒸餾燒瓶中5ml液體殘留物到終餾點(diǎn)的時間符合規(guī)定的范圍;⑦按要求觀察和記錄終餾點(diǎn)或干點(diǎn),并停止加熱;⑧在冷凝管繼續(xù)有液體滴入量筒時,每隔2min觀察一次冷凝液的體積,直至兩次連續(xù)觀察的體積一致為止;⑨待蒸餾燒瓶已冷卻后,將其內(nèi)容物倒入5mL量筒,并將蒸餾燒瓶懸垂在5mL量筒上,讓蒸餾燒瓶排油,直至觀察到5mL量筒中液體體積沒有明顯的增加為止;⑩最大回收百分?jǐn)?shù)和殘留百分?jǐn)?shù)之和是總回收百分?jǐn)?shù),以100%減去總回收百分?jǐn)?shù)得出損失百分?jǐn)?shù)。
(4)水分的測定。將一定量的試樣與無水溶劑混合,通過蒸餾來測定其水分含量,以百分比來表示。
(5)機(jī)械雜質(zhì)的測定。稱取一定量的試樣,溶于所用的溶劑中,用已恒重的濾器過濾,被留在濾器上的雜質(zhì)即為機(jī)械雜質(zhì)。
(6)運(yùn)動粘度的測定。在某一恒定的溫度下,測定一定體積的液體在重力下流過一個標(biāo)定好的玻璃毛細(xì)管粘度計(jì)的時間,粘度計(jì)的毛細(xì)管常數(shù)與流動時間的乘積,即為該溫度下測定液體的運(yùn)動粘度。即:粘度=毛細(xì)管常數(shù)×流動時間。
(7)凝點(diǎn)的測定。將試樣裝在規(guī)定的試管內(nèi),并冷卻到預(yù)期的溫度時,將試管傾斜45°并保持1分鐘,觀察液面是否移動。液面不移動時的溫度即為試樣的凝點(diǎn)。
(8)預(yù)處理脫鹽破乳劑的評價(jià)。先將一定量的烴類污油預(yù)熱至50℃后,加入5%的蒸餾水?dāng)嚢?min,然后加入一定量的破乳劑,繼續(xù)攪拌1min,放到恒溫浴中,15min后再攪拌lmin,經(jīng)過20min后,放入雙電極,并通入高壓(1kV)進(jìn)行電破乳。分別取樣分析脫鹽脫水前后烴類污油的含鹽量,以考察脫鹽脫水效果的優(yōu)劣。
2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
(1)烴類污油性質(zhì):烴類污油外觀為黃色,具有的較好流動性。
(2)烴類的組成與含量:根據(jù)GB/T17930-2006, 測定烴類污油成分為碳原子數(shù)位C6-C23的烴類混合物,主要集中在C6-C11,不含有大于C24的烴類,說明該烴類污油是介于汽油和柴油的高品質(zhì)烴類污油。
(3)烴類污油中不溶性懸浮物的成分:從現(xiàn)場采集的烴類污油開始呈渾濁態(tài),靜置一段時間后在容器底部會出現(xiàn)一層絮狀沉淀,該絮狀物既不溶于水,也不溶于油。稍微攪動后便分散于烴類污油中,靜置后又分開。絮狀物中碳氧元素含量總和為87.31%,說明該絮狀物的主要成分為有機(jī)物,應(yīng)該是來自鉆井液;鐵含量為5.81%說明其中含有少量鐵屑或鐵銹;硅和鈣含量分別為1.01%和2.64%說明其中含有少量的泥沙和碳酸鈣。
(4)含水量:采用GB/T260—1977(1988)方法測試了烴類污油中的水分含量。該烴類污油中水分為2.9%,若不進(jìn)行精餾前除去,將對裝置的穩(wěn)定性產(chǎn)生較大的影響,并可能縮短設(shè)備的使用壽命。
(5)雜質(zhì)過濾:實(shí)驗(yàn)中,隨著過濾材料孔徑的減小,雜質(zhì)去除率和透光率都呈現(xiàn)逐漸升高的趨勢,但當(dāng)過濾材料由慢速定量濾紙(孔徑1-3μm)變?yōu)?.45μm濾膜時,雜質(zhì)去除率減小的速度變慢。當(dāng)過濾材料為0.45μm濾膜時,過濾后烴類污油的透光率由原來的46.2%增長為80.9%,而且比較幾種過濾方式得到的濾油,隨著過濾材料孔徑的減小,其透明度也逐漸增大。
(6)破乳劑的選擇及其用量:測試結(jié)果表明,隨著各種破乳劑用量的增加,其脫鹽效果呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢,并在使用量為35ppm左右時達(dá)到最大值。而在這五種破乳劑中,HS-P01的效果最好,當(dāng)其用量為35ppm時,其脫鹽率達(dá)到91%。因此,在后續(xù)的試驗(yàn)中選用HS-P01破乳劑,并將其用量定為35ppm。
(7)溫度的影響:實(shí)驗(yàn)中采用不同溫度下電脫鹽脫水試驗(yàn),結(jié)果表明,隨著操作溫度的升高,經(jīng)過處理后的烴類污油中含水量和含鹽量都逐漸減小,其中最適宜溫度應(yīng)該為80-100℃。為使操作條件下烴類污油不氣化,電脫鹽溫度選擇80℃左右。
(8)電場強(qiáng)度的影響:當(dāng)電場強(qiáng)度逐漸增大時,烴類污油中所含水分和含鹽量也隨之下降,特別是在當(dāng)電場強(qiáng)度由600V/cm 降至800V/cm時其變化更加明顯。當(dāng)電場強(qiáng)度大于800V/cm時,污油中中水分和含鹽量隨著電場強(qiáng)度的增加沒有明顯變化,結(jié)合能耗和其他綜合因素,電場強(qiáng)度選擇為800-900V/cm。
(9)注水量的影響:當(dāng)注水量在7%以下時,隨著注水量的增大,處理后的烴類污油幾乎不含水,電脫鹽脫水后烴類污油的含鹽量逐漸降低,脫鹽率增大;當(dāng)注水量超過7%后,含水量開始逐漸增大,脫鹽后烴類污油的含鹽量降至2mgNaCl/L以下。因此,注水量應(yīng)選擇7%-9%為宜。
3 結(jié)論
通過對油氣田污油組分和性質(zhì)進(jìn)行分析,實(shí)驗(yàn)結(jié)果:烴類污油的餾程為59~302℃,成分為碳原子數(shù)位C6-C23的烴類混合物,主要集中在C6-C11,烴類污油中水分為2.9%。工業(yè)上雜質(zhì)過濾時宜采用3μm以下的濾網(wǎng)或?yàn)V芯作過濾處理。烴類污油電脫鹽脫水預(yù)處理較佳工藝條件為:破乳劑:HS-P01;破乳劑用量:35ppm;電場強(qiáng)度:800V/cm;溫度:80℃;注水的質(zhì)量分?jǐn)?shù):7%;停留時間:30min。
【參考文獻(xiàn)】
[1]Ole-Morten Midtgard. Electrostatic field theory and circuit analysis in the design of coalesces with pulsed dc voltage [J].Chemical Engineering Journal.2009:168-175.
[2]秦曉霞,李自力,王帥華.國外污油處理技術(shù)新進(jìn)展[J].油氣儲運(yùn),2009,28(2):14-15.
[3]劉乃瑞,田小麗,沙宇,張立希.天然氣凝析油的評價(jià)及處理探討[J].石油與天然氣化工,2009,38(1).
[4]安建川,梁光川.天然氣 凝析油處理工藝研究[J].內(nèi)蒙古石油,2007(2):93-94.
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