吳晶晶 李小蘭 陳志燕等

摘要[目的]了解食用的八角茴香油有效成分，并分析其對煙草加香的效果。[方法]采用全二維氣相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀分析廣西八角茴香油揮發(fā)性成分及它們對其香氣的影響。[結(jié)果]分析顯示，全二維氣相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜法共鑒定出匹配度較高的31種香味成分，占揮發(fā)油總比例的91.7%；利用二維色譜分離出在GCMS中無法分離的1甲基4（1甲基乙烯基）苯、3，7二甲基1，6辛二烯3醇等組分；在所分離的八角茴香油的主要成分中，對香味貢獻(xiàn)較大的有：β蒎烯、a水芹烯、檸檬烯、草蒿腦。[結(jié)論] 研究可為深入了解茴香油的組成成分提供依據(jù)。

關(guān)鍵詞 全二維氣相色譜；飛行時(shí)間質(zhì)譜；八角茴香油；煙草；香味成分

中圖分類號S567.2文獻(xiàn)標(biāo)識碼A文章編號0517-6611（2014）01-00216-03

作者簡介吳晶晶（1983-），女，安徽阜陽人，工程師，從事食品科學(xué)研究，Email：wujingjing3421@163.com。*通訊作者，碩士，從事煙草化學(xué)研究，Email：xiaolandg@163.com。

收稿日期20131129八角茴香油主要是八角茴香的新鮮枝葉或成熟果實(shí)經(jīng)蒸餾提取的揮發(fā)油。八角茴香分布在廣西、廣東、云南等省，是重要的調(diào)味香料及中藥品種[1]，其干燥成熟果實(shí)含有芳香油5%～8%，脂肪油約22%及蛋白質(zhì)、樹脂等，它易溶于乙醇和乙醚，其主要成分是茴香腦，含量達(dá)80%～90%，并含有乙醛等物質(zhì)[2]，主要用于提取茴香腦，配制牙膏香精及藥物、飲料、食品增香劑等[1]。醫(yī)藥中用作興奮、祛風(fēng)、鎮(zhèn)咳劑。從此油中可分離大茴香腦，并用作制備大茴香醛和大茴香醇等香料的原料。有研究報(bào)道，茴香精油具有抗氧化和抑菌能力[3]。全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用快速分析是分析復(fù)雜體系的有效方法，對于茴香油這種多組分復(fù)雜體系，可采用全二維氣相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析其揮發(fā)性成分，以期為深入了解茴香油的組成提供依據(jù)。

全二維氣相色譜利用串聯(lián)二維色譜的優(yōu)勢，具有比常規(guī)一維色譜更高分辨率的優(yōu)勢[4]，再結(jié)合飛行時(shí)間質(zhì)譜的掃描速度快、掃描分子量范圍寬的優(yōu)點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)色譜峰有效分離和高通量檢測[5]。對于揮發(fā)油這種復(fù)雜體系，由于組分重疊嚴(yán)重，使用常規(guī)的色譜分析方法，不易得到滿意的分析結(jié)果[4]。目前全二維氣相色譜已應(yīng)用到植物精油[6] 、食品[7]、石油[8-9]、農(nóng)藥[10]及煙草[11]等領(lǐng)域。筆者利用GC×GC分離分析分辨率高的特點(diǎn)，使樣品的組分得到在不同極性的兩根柱子實(shí)現(xiàn)正交分離，進(jìn)而了解八角茴香油的成分，可對探尋其香味的貢獻(xiàn)提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1材料 茴香油，廣西萬山香料有限責(zé)任公司。主要試劑：無水乙醇。主要儀器： 全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜LECO Pegasus 4D，美國力可公司。

1.2方法

1.2.1 樣品前處理。 將樣品用無水乙醇稀釋后，直接進(jìn)樣。

1.2.2 GCMS分析條件。

1.2.2.1氣相色譜條件。色譜柱系統(tǒng)：HP5ms（30 m×0.25 μm×0.25 μm）；程序升溫60 ℃（1 min）2 ℃/min 170 ℃270 ℃（10 min）；載氣：氦氣；進(jìn)樣量：1 μl；恒流模式：1 ml/min；分流比：20∶1；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；傳輸線溫度：280 ℃。

1.2.2.2質(zhì)譜條件。溶劑：二氯甲烷；溶劑不延遲；采集離子范圍：30～550 amu；電子能量：-70 V；離子源溫度：230 V。

1.2.3 GC× GCTOFMS分析條件。

1.2.3.1氣相色譜條件。柱系統(tǒng)：D1為RTX5M（30 m×0.25 μm×0.25 μm）；D2為RTX17（2 m×0.25 μm×0.10 μm）；程序升溫：D1為50 ℃（0.5 min）10 ℃/min 270 ℃（3 min），D2為65 ℃（0.5 min）10 ℃/min 285 ℃（3 min）。載氣：氦氣；進(jìn)樣量：0.2 μl；恒流模式：1 ml/min；分流進(jìn)樣，分流比：100∶1；進(jìn)樣口溫度：250 ℃，傳輸線溫度：200 ℃；調(diào)制器溫度2D+45 ℃；調(diào)制周期：4 s；熱調(diào)制時(shí)間：0.8 s；冷調(diào)制時(shí)間：1.2 s。數(shù)據(jù)處理：譜庫pest，nist，wiley。

1.2.3.2質(zhì)譜條件。溶劑延遲：6 min；檢測器電壓：1 400 V；采集離子范圍：35～550 amu；采集速度：100副/s；離子源溫度：200 ℃；電子能量：-70 V；掃描方式：全掃描。

1.2.3.3數(shù)據(jù)處理?xiàng)l件。平滑點(diǎn)數(shù)： 20； 1D峰寬：10.0；2D峰寬：0.1；信噪比：200；合峰匹配度：600；檢索譜庫：mainlib，replib。

2結(jié)果與分析

2.1茴香油二維化學(xué)成分定性結(jié)果及其香味特征通過GC× GC/TOFMS譜圖所計(jì)算得到的結(jié)果對茴香油進(jìn)行定性分析，得到它的二維輪廓圖及三維立體圖見圖1、圖2。通過對其化學(xué)成分分析，結(jié)合總離子流圖、相似度數(shù)據(jù)，共鑒定出匹配度較高（相似度≥800）以及對香味成分貢獻(xiàn)較高的31種香味成分（表1），約占揮發(fā)油總比例的91.7%，其中包括13種烯烴、5種醇、2種芳香烴、3種酯、3種醛/酮、4種酚類、1種單萜類。

3 結(jié)論與討論

試驗(yàn)共鑒定出匹配度較高的31種香味成分，約占揮發(fā)油總比例的91.7%，其中包括13種烯烴、5種醇、2種芳香烴、3種酯、3種醛/酮、4種酚類、1種單萜類。

利用二維色譜可以將在一維色譜無法實(shí)現(xiàn)分離的色譜峰1甲基4（1甲基乙烯基）苯、3，7二甲基1，6辛二烯3醇、苯甲酸甲酯，1甲氧基4（1丙烯基）苯和大茴香醛，草蒿腦與1甲氧基4（1丙烯基）苯分離開，反式a香檸檬烯與丁香烯也可實(shí)現(xiàn)分離。

茴香油中，β蒎烯、a水芹烯、檸檬烯、草蒿腦是主要的香味成分，占總成分的78.57%，它們賦予茴香油辛香和果香的香味特征。另外，石竹烯、乙酸肉桂酯、橙花叔醇等低含量成分賦予茴香油花香的香味，β蒎烯、莰烯賦予松脂香、具有樟腦的氣味。綜合這些香味成分，混合成它的香味特征。

異丁香酚、芳樟醇賦予煙氣辛香韻味，與煙草諧調(diào)，可修飾和矯正自然風(fēng)味，吸味柔和。5甲基糠醛、乙酸肉桂酯、橙花叔醇、茴香腦可增加甜、烘烤香、花香。檸檬烯、芳樟醇增加特殊清香，使煙氣細(xì)膩柔和，增加甜潤感，這幾種香味對于煙氣具有增加卷煙甜香的作用。

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